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1.4.1 机械剥离法
在石墨晶体中,层与层之间的碳原子依靠范德华力结合起来,相关计算结果表明相邻两层作用能约为2eV/nm2,所以石墨片层之间作用力较弱,很容易在机械力作用下剥离。2004年,英国曼彻斯特大学A.K.Geim等人使用胶带剥离高定向热解石墨(Highly Oriented Pyrolytic Graphite,HOPG)方法得到了层数不等的石墨烯薄片[8,9]。其步骤概括为如下几点:
(1)用氧等离子体在HOPG表面进行刻蚀大约5μm深度,留下微柱,柱宽度从20μm到2mm大小不等;
(2)向这个带结构的HOPG表面涂抹光刻胶,并烘干,这样光刻胶紧密包裹着石墨微柱,去除微柱以外的石墨基底,在光刻胶上留下石墨微柱;
(3)用透明胶带在微柱上每次剥离石墨薄片,这样光刻胶里得到单层或多层石墨烯薄片,一起放入丙酮溶液;
(4)将硅晶圆(SiO2厚度为300nm的n型掺杂硅)浸泡在溶液中一段时间,再取出用蒸馏水和丙醇清洗,最终会剩余一些石墨烯薄片附着在晶圆表面;
(5)用超声波与丙醇清洗去除比较厚的薄片,最终留下厚度小于10nm的薄片,受到范德华力/表面张力的作用,与基底紧密连接。
上述过程简要表示如图1.5所示。
图1.5 英国曼彻斯特大学A.K.Geim等人运用机械剥离法制备石墨烯样品过程示意图
机械剥离法是从天然途径获得石墨烯,使用这种方法制备石墨烯成本很低,并且具有纯度高、缺陷少、载流子迁移率高、光电特性好的优点[158,159]。缺点是尺度很小,只有微米量级,并且形状不规则、层数不容易控制。