实用急性中毒全书(第2版)
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第三节 酮类

酮类(ketone)是羰基的两个键分别与两个烃基结合而成的化合物,低碳数酮多为液体,易溶于有机溶剂,具有令人愉快的气味,少数溶于水,高碳数酮为固体。根据分子中烃基的不同,酮可分为脂肪酮、脂环酮、芳香酮、饱和酮和不饱和酮。本类物质用作有机化学合成的原料和中间物,最重要的用途是作为溶剂,多用于火药、炸药、涂料、塑料、橡胶、皮革、润滑油、化妆品、药品、香料、油脂、柏油和许多天然和合成橡胶、明胶、麻醉药和橡皮膏等生产中。

由于酮类均具有使人难以耐受的强烈气味,容易引起警戒,所以造成人的健康危害少有报道。脂肪族的饱和蒸气一般有麻醉作用,但其浓度已超过对眼和呼吸道的刺激水平。一般酮经皮肤吸收的危害不大,不致引起中毒。本类物质可因麻醉作用而造成呼吸中枢抑制。动物暴露后最初出现眼、鼻、喉的刺激症状,接着嗜睡,失去控制直至昏迷死亡。将中毒而深昏迷的动物放在新鲜空气中都能恢复,说明酮的代谢很快。排泄途径主要经过肺和肾。由于脂肪族酮很快被排出,故吸入所造成的全身反应很轻微。在动物实验中可见到肺水肿,肝、肾和脑组织充血。也有报道对肠道有刺激作用。反复接触酮蒸气的人可出现头痛、恶心、呕吐、眩晕、嗜睡、感觉迟钝和情绪急躁等情况。

急性中毒时,主要采取一般急救措施和对症、支持治疗。要积极防治脑水肿、肺水肿,注意保护肝肾功能等。眼和皮肤损伤以局部对症处理。

丙酮

【概述】

丙酮(acetone)别名二甲基甲酮(dimethyl ketone),为无色透明液体,有特殊的辛辣气味,易溶于水和其他有机溶剂,易燃易挥发,化学性质较活泼。丙酮常作为溶剂用于炸药、塑料、橡胶、油漆涂料、染料、丝绸加工、制革、油脂等工业中,也是合成醋酐、双丙酮醇、氯仿、碘仿、烯酮、二烯酮、环氧树脂、聚异戊二烯等的主要原料。丙酮急性毒性属微毒,兔经口的LD50为10.7ml/kg,大鼠吸入4小时LC50为76mg/L。本品主要对中枢神经系统产生抑制作用、麻醉甚至昏迷,由于其毒性低,代谢解毒快,生产条件下急性中毒极为少见。实验动物的中毒症状有流涎、流泪、眩晕、运动失调、颤搐和惊厥,肾脏可有损害。本品经呼吸道吸收后,迅速分布于全身,绝大多数是分解为乙酰醋酸和转变为糖原的三羧循环中间体,对中枢神经系统的麻醉作用及对黏膜的刺激作用。个别出现蛋白尿。丙酮进入体内的量越多,由肺和肾以原形排出也越多。

【临床表现】

急性中毒主要表现为不同程度的麻醉状态。

1.初期有乏力、恶心、头痛、头晕,容易激动等表现,重症出现痉挛甚至昏迷。

2.口服后经数小时的潜伏期发生口干、呕吐、昏睡、酮症酸中毒。成人误服20ml无明显影响,误服200ml可造成暂时性意识障碍。有报道一名17月龄幼童误服3850mg/kg的丙酮,出现呕吐、反应迟钝、多汗、右上肢强直阵挛性活动等症状。

3.丙酮对眼的刺激症状为流泪,畏光和角膜上皮的浸润。

4.尿中有丙酮,血象没有明显变化。有学者报道一名42岁患者吞服800ml不明液体后出现昏迷,呼出气中有强烈丙酮味,测血清丙酮为2000mg/L,尿丙酮为2300mg/L。

【处理原则】

目前无特殊解毒剂,以对症支持治疗为主。有酸中毒者可应用乳酸钠和碳酸氢钠。

丁酮

丁酮(butanone)别名甲基乙基酮(methyl ethyl ketone),为无色透明,高度挥发可燃性的液体,有与丙酮相似的香味,易溶于有机溶剂。丁酮常用作硝酸纤维、醋酸纤维、树胶、乙烯基树脂和涂料的溶剂,制润滑油的脱蜡剂等;也用于制药,化妆品和合成橡胶工业;也是常用的试剂。丁酮急性毒性属低毒,高浓度长时间接触时动物可出现麻醉状态。人接触低浓度时,可有眼结膜和鼻、咽喉刺激。单独接触丁酮,不论动物或人,均未发现有周围神经病现象。有学者报道了2例雨衣生产工人,使用丁酮和丙酮作为溶剂,车间丁酮浓度范围为1172~1652mg/m3,丙酮浓度范围为783~1174mg/m3,其中一名患者出现胃痛、眼睛肿胀,之后昏迷,另一位患者出现意识不清,但脱离后很快恢复。

2-戊酮

2-戊酮(2-pentanone)别名甲基丙基酮(methyl n-propyl ketone),为水样透明液体,具有与丙酮相似的香味和一些乙醚的特性,易溶于一般有机溶剂。用作溶剂或与其他溶剂合并使用,特别是常同丙酮合用。其属低毒类,对黏膜具有刺激作用,高浓度可致麻醉。本品可经皮肤吸收,对皮肤作用很弱。长期接触可致皮炎。但一般情况下中毒的机会很少。至今尚未见到职业性急性中毒病例报道。

2-己酮

2-己酮(2-hexanone)别名甲基丁基甲酮(methyl butyl ketone),为水样透明液体,有似丙酮的香味,略辛辣,易溶于有机溶剂。可用作硝基纤维、树脂、油脂、制蜡等的溶剂,也用作油漆的洗涤剂。具有黏膜刺激和麻醉作用。经同位素标记试验证明,人接触本品,经呼吸道、皮肤吸收甚快。动物试验发现,大鼠暴露于每日660mg/kg本品8周后出现肢体无力和麻痹。

人接触可引起中等度眼鼻刺激症状,如浓度更高可致麻醉。由于低浓度时气味已能被人发觉,所以吸入引起急性中毒可能性较小。对症及支持治疗。

环己酮

环己酮(cyclohexanone)为无色或浅黄色黄色透明液体,具薄荷样气味。微溶于水,易溶于醇、醚、苯、丙酮等有机溶剂。环己酮是重要化工原料,是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体,也是常用的工业溶剂,也用作染色和褪光丝的均化剂、脱脂剂等。本品可经呼吸道、胃肠道、皮肤吸收侵入机体。环己酮急性毒性属微毒,主要表现为黏膜刺激和对中枢神经系统的抑制作用。

甲基异丁基甲酮

甲基异丁基甲酮(methyl isobutyl ketone)别名4-甲基-2-戊酮(4-methyl-2-pentanone)、异己酮(hexone),为水样透明液体,有愉快的酮样香味,微溶于水,易溶于一般有机溶剂。可用作喷漆,硝基纤维,某些纤维醚、樟脑、油脂,石蜡,树脂,天然和合成橡胶的溶剂。甲基异丁基甲酮急性毒性属低毒,主要是麻醉作用和刺激作用,易从体内排除。人吸入4090mg/m3时引起中枢神经系统的抑制和麻醉,吸入409~2045mg/m3时可引起胃肠道反应,恶心、呕吐、食欲不振、腹泻,以及呼吸道刺激症状。低于84mg/m3时没有不适的感觉。至今尚未见到职业性急性中毒病例报道。

2-庚酮

2-庚酮(2-heptanone)别名甲基戊基酮,为低挥发性液体,明显似梨的水果香味,微溶于水,易溶于有机溶剂。其属低毒,主要为麻醉和刺激作用。吸入高浓度蒸气可致深度麻醉。由于本品气味强烈,对鼻眼有强烈的刺激性,故急性中毒的可能性很低。中毒者表现为黏膜刺激及中枢神经系统抑制症状。

3-庚酮

3-庚酮(3-heptanone)别名乙基丁基甲酮(ethyl butyl ketone),为水样透明低挥发性的液体,具有特殊的酮类香味,不溶于水,易溶于有机溶剂。用作溶剂,同时也是一些有机化学产品的中间体。其属低毒类。一般认为本品对人是安全的,并可用于食品香精。未见人的中毒报道。由于蒸气对眼和皮肤黏膜有刺激性,对皮肤有脱脂作用,长期接触可致皮炎,故工业防护仍须重视。

4-庚酮

4-庚酮(4-heptanone)别名二丙基甲酮(dipropyl keyone),为无色透明低挥发性并具有愉快香味的液体,不溶于水,易溶于有机溶剂。可用作硝化纤维、原油和树脂等的溶剂,也用于油漆工业。本品属低毒类,对眼仅引起轻微的刺激。尚未见有职业性急性中毒报道。

2-辛酮

2-辛酮(2-octanone)别名甲基己基甲酮(methyl n-hexylketone),为无色透明低挥发性,具有苹果样的香味和樟脑样气味的液体,微溶于水,易溶于有机溶剂。可用于调制硝基漆和作为化学试剂,也用作构成一种像杏、梅、桃等的甜味香精或香草样的苦味香精。本品属低毒类,大鼠经口LD50为1.6g/kg。对人皮肤及眼仅引起轻微刺激,高浓度可导致中枢神经系统抑制,皮肤直接接触会引起脱脂。至今尚未见到急性中毒病例报道。

3-辛酮

3-辛酮(3-octanone)为无色低挥发性液体,具有水果香味。本品属微毒类,对兔的皮肤有轻微刺激,反复接触由于皮肤脱脂作用可经皮吸收。尚未发现对人眼和皮肤有刺激作用。

乙基另戊基甲酮

乙基另戊基甲酮(ethyl sec-amyl ketone)别名5-甲基-3-庚酮(5-methyl-3-heptanone),为水样透明的低挥发性并具有水果芳香味的液体,不溶于水,易溶于有机溶剂。可用作溶剂,也用作有机化合物的中间体。本品属低毒类,对黏膜有刺激,高浓度出现麻醉作用。至今尚未见到急性中毒病例报道。

二异丁基甲酮

二异丁基甲酮(diisobutyl ketone)别名2,6-二甲基-4-庚酮(2,6-dimethyl-4-heptanone),为水样透明低挥发性有薄荷气味的油状液体,微溶于水,易溶于有机溶剂。用作硝基纤维,生胶,橡胶,聚乙烯塑料,合成漆的溶剂和有机型树脂的分散剂;也用作制造喷漆和染料及某些药物,杀虫剂的中间体。本品属微毒类,大鼠口服LD50为5.8g/kg,高浓度时对肝肾有损害,对黏膜有刺激和麻醉作用。人在高于145mg/m3浓度可嗅到气味,290mg/m3发生眼刺激,但没有鼻和喉的刺激。290~580mg/m3,暴露3小时出现轻微的眼鼻刺激。高浓度时造成刺激和麻醉。反复接触可因刺激而发生恶心、眩晕。此外,可能影响肝脏和肾脏,但不严重。至今尚未见到职业性急性中毒病例报道。

2,6,8-三甲基-4-壬酮

2,6,8-三甲基-4-壬酮(2,6,8-trimethyl-4-nonanone)为无色带有愉快的水果香味的液体,不溶于水,易溶于有机溶剂。用作聚氯乙烯树脂的分散剂或其他物质的溶剂。本品属微毒类。反复接触或间接从衣鞋接触可引起轻度皮炎。

丙酮基丙酮

丙酮基丙酮(acetonylacetone)别名2,5-己二酮,为水样透明低挥发性液体,会逐渐转变为黄色,易溶于水和有机溶剂。用作各种物质的溶剂,也用作化学合成的中间产物。本品急性毒性属低毒,但慢性毒作用可引起严重的神经系统损害和睾丸生殖细胞损害。对血液有形成分也有影响。

双丙酮醇

双丙酮醇(diacetone alcohol)别名4-羟基-4-甲基-2-戊酮(4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone),为可燃、有微芳香味的液体,性质不稳定,与碱作用或在常压蒸馏下分解,与碘和硫酸共热即脱水,易溶于水和其他有机溶剂。可用作醋酸纤维、硝酸纤维、其他纤维素、涂料、染料、油漆、树脂,焦油蜡等的溶剂;也用作抗冻剂、金属清洁剂、木材防腐剂、着色剂和药物的防腐剂。本品属低毒类,大鼠经口LD50为4.0g/kg,主要经呼吸道吸收,高浓度时造成黏膜刺激和麻醉,最后可因呼吸中枢抑制而致死,其他影响包括肝肾损害、血压下降等。至今尚未见到职业性急性中毒病例报道。

壬酮-[5]

壬酮-[5](5-nonanone)别名二丁基甲酮(dibutyl ketone),为无色透明至黄色液体,化学性质稳定,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚。本品急性经口毒性属中等毒,慢性接触具神经毒性,神经系统病变与甲基正丁基甲酮所致难以区别。如使用本品工业品,因含有11% 5-甲基-2-辛酮,出现神经毒性的时间小于90天,表现为周围神经,脊髓、脑干和小脑的轴索病变。尚未见关于职业性急性中毒病例报告。

甲基异丙烯基甲酮

甲基异丙烯基甲酮(methyl isopropenyl ketone)别名2-甲基-1-丁烯-3-酮(2-methyl-1-butylene-3-one),为无色透明液体,化学性质活泼,带辛辣气味。必须保存在零下温度防止发生聚合作用。其水中溶解度4.7g,易溶于有机溶剂。常用作溶剂,也用作一些聚合物的单体。本品属中等毒类,对兔皮肤有中等刺激作用,经皮LD50为0.23g/kg。动物吸入高浓度后很快出现发绀,并死于抽搐。本品具有鲜明而有警觉的气味,它能使人流泪和上呼吸道刺激。浓度>2.8mg/m3出现眼刺激症状,对呼吸道的刺激浓度高于对眼的刺激浓度。人皮肤接触可以发生水疱。尚未见关于职业性急性中毒病例报告。

异丙叉丙酮

异丙叉丙酮(mesityl oxide)别名4-甲基-3-戊烯-2-酮(4-methyl-3-pentene-2-one),为无色透明、有强烈气味的油状液体,工业品常含有醛,微溶于水,易溶于有机溶剂。用于制造聚氯乙烯、高分子聚合树脂,染料,油墨时的溶剂和矿物浮选;也用作有机化学产品的中间体和防虫剂。本品属低毒类,大鼠4小时吸入LC50为9000mg/m3。高浓度蒸气有麻醉性,动物实验中毒症状依次出现为呼吸道刺激,体温下降、呼吸频率和心率减慢,反射消失,昏迷和死亡,并可造成肺、肝和肾的损害。本品的液体对眼能造成明显的刺激和角膜损害,皮肤经常接触可造成皮炎,过量或中量频繁的皮肤接触可致吸收中毒而造成全身性损害,如肾脏血管堵塞。但此浓度有强烈气味和对眼鼻造成不可忍耐的刺激。至今文献上尚无发生严重损害和死亡案例的报道。

3-丁炔-2-酮

3-丁炔-2-酮(3-butyn-2-one)为水样透明液体,气味强,化学性质活泼。本品属高毒类,经皮肤吸收很快,未稀释纯品和10%的溶液都能损害皮肤,即使1%溶液也很危险,特别是接触到破损皮肤。其毒性大于甲基异丙烯甲酮。因此应当重视工业防护措施,如安全操作,避免呼吸道吸入和皮肤、眼睛包括衣着等的接触。至今文献上尚无发生严重损害和死亡案例的报道。

3-戊炔-2-酮

3-戊炔-2-酮(3-pentyn-2-one)为水样透明液体,气味强,化学性质活泼。本品急性经皮毒性属高毒,经口毒性属中等毒。动物实验显示经皮毒性远大于经口毒性,且未经稀释的液体和10%的溶液可对眼造成严重的痛感和损害,甚至失明。由于其毒性大,对皮肤黏膜具强烈刺激作用,在无防护设备的情况下操作很危险。至今尚未见到职业性急性中毒病例报道。

苯乙酮

苯乙酮(acetophenone)又名乙酰苯(acetyl benzene)、苯基甲基甲酮,为无色或淡黄色油状液体,挥发性低,有持久的山楂、橘子、果树花和茉莉花香味。室温下与空气混合不燃烧。能与水蒸气一同挥发氧化成苯甲酸和二氧化碳,可还原生成乙基苯或乙基环己烷。微溶于水,易溶于有机溶剂。用于制造香皂和纸烟,也用作有机化学合成的中间体、纤维树脂等的溶剂和塑料的增塑剂。本品属低毒类,大鼠经口LD50为900mg/kg。由于蒸气压低,故吸入毒性研究很少。本品在体内代谢大多数(91.7%)转变为苯甲酸,和甘氨酸结合为马尿酸经尿排出。一般吸入和在工业操作过程中不会引起中毒危害,主要危害是皮肤和眼的接触。动物试验发现,本品15%的溶液0.005ml可造成兔角膜坏死。

甲基环己酮

甲基环己酮(2-methylcyclohexanone)为无色低挥发性液体,具有丙酮或薄荷样气味。贮藏过程中,颜色变暗,特别是见光后。微溶于水,易溶于有机溶剂。主要用作漆、清漆和塑料的溶剂,还用于皮革业和去锈用。属低毒类。尽管在高浓度情况下能造成麻醉和死亡,但由于本品的气味强,一般情况下不可能吸入那么高的浓度。经皮肤吸收的毒性也较低。至今尚未见到职业性急性中毒病例报道。

3-甲基-2-丁酮

3-甲基-2-丁酮(3-methyl-2-butanone)别名甲基异丙基酮,为无色易燃液体,有似丙酮样香味。急性毒性低,有轻微眼刺激和眼损伤。10%本品作皮肤试验,受试者出现皮肤刺激。工业上应做好对眼及皮肤的保护。

甲基异戊基甲酮

甲基异戊基甲酮(methyl isoamyl ketone)别名异庚酮(isoheptanone),为无色透明液体,具有醒鼻的愉快感的甜味。本品属低毒类,长期大量接触具肝脏毒性。目前尚无人类中毒报告,反复接触可对皮肤致敏。

2,4-戊二酮

2,4-戊二酮(2,4-pentanone)为无色液体,具有腐败样酸味,易燃。本品属低毒类。高浓度可引起呼吸困难,严重者引起中枢神经系统抑制,甚至死亡。存活的动物出现中枢神经系统病变,胸腺坏死萎缩,肝、肾重量增加。对眼及皮肤仅有轻微刺激。

乙烯酮

乙烯酮(ketene)为无色气体,具有类似氯气和乙酸酐的刺激性气味,溶于乙醇、丙酮、丁酮、戊烷、苯、氯苯及乙酸仲戊酯中。遇到水迅速生成乙酸,与醇类生成相应的乙酸烃基酯,与醋酸作用生成醋酐,与胺类作用生成乙酰胺。本品化学性质活泼,能与含有活泼氢原子的化合物作用,易聚合,不易储藏。主要用作乙酰化剂,使高级酸转变为酸酐。本品属高毒类,小鼠吸入10分钟LC50为32mg/m3。作用类似光气。对动物先是暂时性兴奋,短时期内转变为抑制,嗜睡,呼吸不规则而困难。高浓度吸入时,动物在一般兴奋期后出现猝倒。本品有选择性作用于肺组织,对支气管、气管和上呼吸道无改变。

吸入后至发生症状常有短暂潜伏期,然后可出现眼灼痛、头痛、窒息感,伴有咳嗽和胸痛。面部和眼结膜充血、流泪、流涕。肺内出现干、湿啰音,但气管、支气管没有病变或很轻。

二乙烯酮

二乙烯酮(diketene)为无色液体,臭味剧烈,不溶于水,溶于与本品不起作用的有机溶剂。化学性质活泼,在催化剂作用下与水和醇反应;能起加成反应生成含有乙酰乙酸基的物质。二乙烯酮是农药、医药的重要中间体,毒作用与乙烯酮相似,而毒性略低。其蒸气对眼和呼吸道有剧烈刺激作用,能引起结膜炎和肺水肿。液体与皮肤直接接触,可引起皮炎或溃疡;与眼接触,引起角膜化学性灼伤。

我国曾发生一起因双乙烯酮运输车途中泄漏致使沿途民众接触和吸入中毒事件,临床表现以呼吸系统、消化系统及眼部损害为主,主要症状有咽痛不适、声嘶、咳嗽、胸闷、呼吸困难,食欲缺乏、恶心、呕吐、腹痛腹泻等,以及不同程度的眼痛、眼睑痉挛、结膜充血、角膜损伤等,部分患者出现头晕、头痛、嗜睡等神经系统症状,以及癔症发作。

环己烯酮

环己烯酮(cyclohexenone)为无色液体,略带酮样甜味,溶于水、苯、乙醇。本品易经皮肤吸收,局部刺激强,动物涂皮可致中枢神经系统损害而死亡。未见职业性中毒报道。

5-溴戊烷-2-酮

5-溴戊烷-2-酮(5-bromopentane-2-one)为液体。用三只雄性大鼠暴露于饱和蒸气内7小时,共9次,出现眼刺激、流涎、轻度麻醉、呼吸困难、轻度惊厥。解剖见内脏充血,肺出血,肺泡壁增厚。7只雄大鼠吸入雾滴19ppm 6小时,共15次,出现轻度困倦,未见内脏损害。本品未见人体中毒报道。

(张静波 编 孙道远 审)