第五节　卤代烯烃类

氯乙烯

【概述】

氯乙烯（chloroethylene）又称乙烯基氯（vinyl chloride），为无色易液化气体，具醚样气味，易燃、易爆，微溶于水，加压后可变成液体。阳光下可发生聚合，燃烧时可产生氯化氢、光气。氯乙烯主要用作生产聚氯乙烯的单体，也可与乙酸乙烯或丙烯腈制成共聚物，用作绝缘材料、黏合剂、涂料或仿制合成纤维，还可作为化学中间体及溶剂等。氯乙烯急性毒性属低毒，小鼠最低致死浓度为573.4～691.2g/m3，引起人中枢神经系统症状的浓度约为20.48～25.60g/m3。本品主要经呼吸道途径进入人体，皮肤接触其液体可有部分吸收。急性中毒多由于抢修设备或意外事故大量吸入高浓度本品所致，常见于聚合釜清釜工，因清釜前未进行釜内彻底通风换气所致。其急性毒性主要对中枢神经系统抑制和麻醉作用，对皮肤、眼有刺激作用。动物实验急性中毒时，可见肺水肿及肝、肾肿胀。

【临床表现】

1.中枢神经系统症状

接触后可很快出现头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、嗜睡、步态蹒跚等，此时如能及时脱离现场，吸入新鲜空气，多可自行恢复。严重者可出现不同程度意识障碍，甚至死亡。部分患者有癫痫发作。

2.肝脏损害

少数患者发病数日后，出现肝肿大、肝区疼痛、肝功能异常。

3.皮肤黏膜刺激

皮肤接触本品液体可出现局部麻木、红斑、水肿、水疱，甚至局部坏死。

4.眼部刺激

可出现畏光、流泪、结膜充血、疼痛等刺激症状。

【诊断要点】

根据短时间内吸入大剂量氯乙烯气体，出现以中枢神经系统损害为主要临床表现，并排除其他病因，方可诊断。主要需与有机溶剂中毒、卤代烃中毒、酒精中毒、窒息性气体中毒及镇静安眠药物中毒等相鉴别。

【处理原则】

无特效解毒剂，以对症支持治疗为主。

1.迅速脱离现场，移至新鲜空气处，换去被污染的衣物。眼、皮肤受污染时，应尽快应用大量清水充分冲洗。

2.保持呼吸道通畅，给予吸氧，如出现呼吸停止者，应行人工呼吸，必要时予以机械通气。

3.密切观察，注意防治脑水肿，可早期使用肾上腺糖皮质激素及脱水、利尿剂；对发生抽搐、躁动或精神兴奋者可适当使用镇静、抗惊厥药物；呼吸及循环衰竭时应给予相应对症处理。

4.保护重要脏器功能，特别注意保肝治疗，防治中毒性肝病。

溴乙烯

溴乙烯（ethylene bromide，vinyl bromide）为气体或液体（15℃以下为液体），当空气中含量达9%～15%时，易着火爆炸。溴乙烯主要用作塑料生产的共聚物。本品在体内可能经过环氧化过程代谢，再与大分子或其他生物分子结合。在血中可测得溴离子。高浓度吸入可引起麻醉，甚至死亡。溴乙烯急性毒性为中等毒，大鼠经口LD50为0.5g/kg，吸入437.64g/m3可引起深昏迷，并很快死亡。大鼠吸入218.82g/m3溴乙烯后，病理检查示轻度至中度的肝、肾损害。对眼睛、皮肤有刺激性。采取对症支持治疗。

1，1-二氯乙烯

1，1-二氯乙烯（1，1-dichloroethylene）又称偏二氯乙烯（vinylidene chloride），为无色易挥发液体，具氯仿样气味，不溶于水。其蒸气遇空气形成爆炸性过氧化物，后者缓慢分解，可产生甲醛、光气、氯化氢，此时可有强烈的酸味。工业上用于制造合成纤维，也可用作化学中间体。本品属低毒类，大鼠经口LD50为1500mg/kg，主要经呼吸道吸收，也可经口、皮肤、眼吸收。急性毒性主要引起中枢神经系统抑制，高浓度时，可出现眩晕、恶心、呕吐、酩酊状态，甚至昏迷等。对眼、皮肤、黏膜、上呼吸道也有刺激作用，可出现眼睛刺激症状，甚至角膜损伤，皮肤可出现接触性皮炎及灼伤。

采取一般支持及对症治疗。禁用肾上腺素类药物。

1，2-二氯乙烯

1，2-二氯乙烯（1，2-dichloroethylene）又称二氯化乙炔（acetylene dichloride），为无色具有氯仿样气味液体，微溶于水。其蒸气遇空气可形成爆炸性混合物。遇开放火焰或金属表面可分解出氯化氢及光气等。用作低温萃取剂、冷冻剂，也用于配制清漆和橡胶溶剂等。1，2-二氯乙烯属低毒类，大鼠经口LD50为770mg/kg。主要经呼吸道吸收，急性毒性主要是对中枢神经系统的抑制及对皮肤、黏膜的刺激作用。吸入中毒时可有眩晕、恶心、呕吐、酩酊状态及眼、上呼吸道刺激症状。严重者可发生声门痉挛、支气管肺炎、肺水肿及脑水肿等。少数患者可有肝、肾损害。皮肤接触本品液体，可引起接触性皮炎，或皮肤灼伤。

采取一般支持及对症治疗，积极防治肺水肿、脑水肿。禁用肾上腺素。

三氯乙烯

【概述】

三氯乙烯（trichloroethylene）为无色、易挥发、有氯仿样气味的液体。三氯乙烯具良好的脱脂性能，广泛用作金属部件脱脂去污，油脂、石蜡等的萃取，树脂、橡胶等的溶剂；也用作冷冻剂、杀菌剂、衣物干洗剂、农药制备及有机合成等。当温度高于400℃时可分解为光气、氯化氢和一氧化碳。三氯乙烯可经呼吸道、皮肤及消化道吸收，在体内代谢、排泄较缓慢，代谢产物有三氯乙醇、三氯乙酸，主要经肾脏排出，其排出量与吸入三氯乙烯浓度呈线性关系。因此可作为接触三氯乙烯的生物监测指标及临床诊断参考指标。本品属蓄积性麻醉剂，人吸入LC50为45～260mg/m3，对中枢神经系统有强烈的抑制作用，常可累及三叉神经等脑神经，对肝、肾及心脏也有毒性作用。成人口服致死量约3～5ml/kg。乙醇可加强其毒性。目前国内报道较多的是部分接触三氯乙烯劳动者在数周至2个月后出现药疹样皮炎，伴严重肝脏损害等，其发病机制为变态反应。

【临床表现】

1.急性中毒

（1）潜伏期一般为数十分钟至数小时，吸入极高浓度（53800mg/m3）可迅速出现昏迷而无前驱症状。

（2）接触高浓度可出现皮肤、眼、呼吸道刺激症状。溅入眼内可引起疼痛和不适，甚至导致角膜表层损伤。曾有患者不慎掉入三氯乙烯池中引起全身烧伤样表现。

（3）中枢神经系统表现：可出现头晕、头痛、乏力、恶心、呕吐、倦怠、酩酊感、步态不稳、易激动、意识障碍等麻醉前期表现。症状加重时，可出现意识不清、幻觉、谵妄、抽搐及昏迷等。严重时，可很快发生呼吸抑制、循环衰竭而导致死亡。部分患者有三叉神经为主的脑神经损害，表现为角膜反射消失、面部感觉减退及咀嚼肌无力。

（4）肝、肾及心脏损害：可有肝肿大、肝功能异常及黄疸等中毒性肝病症状。肾受累时可出现蛋白尿、血尿、管型尿及肾功能异常，甚至急性肾功能衰竭。心脏受累时，可出现心律失常，心电图ST-T改变等。严重时可发生心室纤颤而猝死。

（5）口服中毒者，吞服后口腔和咽部有烧灼感、恶心、呕吐、腹痛等胃肠道症状明显，肝肾损害也较突出。

2.药疹样皮炎

接触数周后，但常不超过80天，呈散发性，仅个别患者发病。急性起病，早期表现为发热，随即出现皮肤损害，起病初见于直接接触或暴露部位，后迅速蔓延至全身，呈对称性和泛发性。亦有起病即呈泛发分布者。皮炎临床类型多呈剥脱性皮炎，部分为多形红斑、重症多形红斑或大疱性表皮坏死松解症，来势凶猛，病情严重。伴有浅表淋巴结肿大和严重肝损害。严重者有头发、指（趾）甲脱落。

【诊断要点】

根据短期内接触较大量的三氯乙烯史，出现以中枢神经系统损害为主，并可有肝、肾及心脏损害的临床表现，参考尿三氯乙酸含量，综合分析，并排除其他病因，可进行急性三氯乙烯中毒诊断。尿中三氯乙酸含量0.3mmol/L（50mg/L）作为职业接触限值，为可靠的接触指标。主要需与急性有机溶剂中毒、急性病毒性肝炎等相鉴别。

根据明确的三氯乙烯接触史，出现皮肤急性炎症性反应、发热、肝损害和浅表淋巴结肿大为主的临床表现及相关实验室检查结果，综合分析，并排除其他病因，可进行三氯乙烯药疹样皮炎诊断。三氯乙烯药疹样皮炎患者，可以是非直接操作工种（如车间技术管理、门卫等）。皮肤斑贴试验，可有助于三氯乙烯药疹样皮炎的病因确定。需与解热镇痛药、抗生素等药物所致“药疹”及猩红热、麻疹等传染病相鉴别。

【处理原则】

1.急性中毒

（1）目前尚无特效解毒剂，主要采取一般急救措施及对症治疗。

（2）有呼吸、心脏停搏者，应迅速予心肺脑复苏。

（3）吸入患者应立即脱离现场，脱去被污染衣物，应用清水或肥皂水彻底清洗被污染部位。眼部接触者可用流水冲洗15分钟后再转眼科治疗。对于口服中毒者予催吐、洗胃、导泻等清除毒物。

（4）注意保暖、静卧、避免剧烈体力活动、吸氧、保持呼吸道通畅。对有意识障碍及心、肝、肾损害者，应尽早积极对症处理。出现三叉神经症状者，可口服卡马西平、苯巴比妥或针灸治疗。重症患者可适当给予糖皮质激素。

（5）对于有肝肾损害的重症患者可予血液净化治疗。

（6）忌用肾上腺素及含乙醇药物（如氢化可的松注射液）。

2.药疹样皮炎

（1）正确使用激素治疗，注意早期、足量和规则减量，要注意减量过程中的反跳现象。

（2）注意合理用药，避免交叉过敏。

（3）积极保护肝、肾（尤其要注意防治肝功能不全），防止感染。

（4）加强营养，做好消毒隔离和皮肤、黏膜护理。

四氯乙烯

【概述】

四氯乙烯（tetrachloroethylene）又称全氯乙烯（perchloroethylene），为无色具乙醚样气味液体，微溶于水，可溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。在紫外线作用下可产生光气。主要用作有机溶剂及服装业干洗剂，动植物萃取剂和烟幕剂等，也曾用作人、畜驱虫剂。四氯乙烯可经呼吸道、皮肤吸收，经消化道吸收极微。吸收后，尿中可检出其代谢产物三氯乙酸及乙二酸等。本品毒性低于三氯乙烯，属低至中等毒性，小鼠经口LD50为8.85g/kg。急性中毒主要对中枢神经系统有抑制作用，也可累及心、肺、肝、肾。对眼、上呼吸道有刺激。近年曾有报道可引起“接触性皮炎”。

【临床表现】

1.吸入中毒

（1）眼、上呼吸道刺激：可有双眼灼痛、流泪、流涕、口干及咽喉不适等。

（2）中枢神经系统症状：表现为头晕、头痛、恶心、呕吐、乏力、运动失调、酩酊感等，重者可出现精神症状、抽搐、喉头水肿、呼吸困难、昏迷。

（3）部分患者可出现心、肺、肝、肾等多器官损害。

2.口服中毒

可有头痛、眩晕、恶心、呕吐、腹痛、视物模糊、兴奋不安、精神错乱，严重者可出现抽搐、昏迷，甚至发生急性肾功能衰竭和ARDS。

3.接触性皮炎

近年国内曾有电子厂机板擦洗工，接触本品而致“接触性皮炎”的报道，患者于工作7天后，四肢、躯干、颜面出现红斑、丘疹、丘疱疹、口唇红肿、黏膜糜烂，并有肝功能异常，类似三氯乙烯所致药疹样皮炎的临床表现。同伴也有2例出现同样皮损。患者车间空气检测，检出四氯乙烯，尿中检出三氯乙酸。

【诊断要点】

根据短时间内接触大剂量四氯乙烯蒸气，出现中枢神经系统损害为主的临床表现，并排除其他病因，方可诊断。尿中三氯乙酸测定，可作诊断的参考。

【处理原则】

目前尚无特效解毒剂，主要采取一般急救措施及对症治疗。参见“三氯乙烯”。

3-氯丙烯

3-氯丙烯（3-chloropropene）又称烯丙基氯（allyl chloride），为无色具不愉快刺激气味的液体，易燃、易挥发，难溶于水。主要用于制备环氧氯丙烷、环氧树脂或甘油，也用于合成丙烯磺酸钠及聚丙烯腈纤维的原料。3-氯丙烯急性毒性属于低毒，大鼠经口LD50为0.7g/kg，可经呼吸道、消化道及皮肤吸收。本品刺激性较强，高浓度下对眼、呼吸道黏膜有刺激作用，并可伴有头晕、头痛、胸闷、乏力及嗜睡等。一般于脱离接触后，可很快恢复。溅入眼内，可出现流泪、疼痛等严重眼刺激症状。可致实验动物肺部充血和水肿，光镜下见肝窦扩张及空泡变性，肾集合小管上皮脂肪变性及肿胀。

目前尚无特效解毒剂。主要采取对症治疗。

1，3-二氯丙烯

1，3-二氯丙烯（1，3-dichloropropylene）具有氯仿样气味的液体，常为顺式及反式两种异构体的混合物，易燃，不溶于水。用作土壤熏蒸剂、有机合成原料、防霉剂等。1，3-二氯丙烯急性毒性为低毒至中等毒，大鼠经口LD50为710mg/kg（顺式本品）、470mg/kg（反式本品）。1，3-二氯丙烯可经呼吸道、消化道及皮肤吸收，动物急性中毒可出现肝、肾和肺的损害。吸入中毒者可出现呼吸道刺激症状，严重者可发生延迟性肺水肿，少数可有轻度肾功能损害。口服中毒者，食管或胃肠道可有刺激，甚至腐蚀，并可出现肝功能损害、ARDS、多脏器衰竭。对眼、皮肤和呼吸道可有刺激，眼接触可引起流泪、角膜充血等。

目前尚无特效解毒剂，主要采取一般急救措施及对症治疗。

二氯丁烯

二氯丁烯（dichlorobutene）常温下为液体，是制备氯丁二烯的副产物。其急性毒性属中等毒，具有较氯丁二烯强的麻醉和刺激作用，大鼠暴露于92mg/m3浓度下，每天6小时，连续8天后，可出现流泪、昏睡、呼吸困难、进行性消瘦，病理见胸腺萎缩、肺充血、肺水肿及灶性出血等改变。采取对症支持治疗。

氯丁二烯

【概述】

氯丁二烯（chloroprene）又称2-氯-1，3-丁二烯（2-chlorobuta-1，3-diene），为无色易挥发液体，有刺激性气味，稍溶于水，易燃，与火焰或热的金属表面接触，可分解为毒性更高的光气及其他氯化物。工业上主要是制造氯丁橡胶、氯丁胶乳、氯丁胶沥青等的液态单体，亦能与苯乙烯、丙烯腈、异戊二烯等共聚，生产各种合成橡胶。氯丁二烯急性毒性属低毒类，小鼠经口LD50为270mg/kg，LC50为2300mg/m3，可经呼吸道、消化道及皮肤吸收。急性毒性主要对中枢神经系统的抑制及眼、呼吸道黏膜的刺激作用，部分病人可发现肝大和肝功能异常。尸检发现除肺及尿液外，所有组织和体液皆检测出氯丁二烯，尤其是大脑中含量明显升高。急性中毒多由于设备事故或操作事故所引起，如聚合釜内氯丁二烯气雾及其胶乳大量外溢喷出；反应釜清洗或设备、管道损坏的抢修过程中吸入中毒。

【临床表现】

1.中枢神经系统症状

吸入后可使患者迅速麻痹而陷入昏迷状态，脱离现场后大部分于5～10分钟清醒。主要为中毒性脑病表现，可有头晕、头痛、乏力、恶心、四肢麻木、步态蹒跚、短暂意识障碍等。严重时出现血压下降、意识不清、昏迷和/或癫痫样抽搐，少数可有发作性剧烈头痛。

2.呼吸系统症状

可有咽痛、咳嗽、胸闷、气急，肺部可闻散在干湿啰音，重者可出现肺水肿。注意发病早期即可出现呼吸困难或呼吸骤停。

3.眼刺激症状

可有畏光、流泪、结膜充血等。

【诊断要点】

根据短期内接触较高浓度氯丁二烯史，出现以中枢神经系统和/或呼吸系统急性损害为主的临床表现，结合实验室检查结果等，综合分析，排除其他病因所致类似疾病后方可诊断。

【处理原则】

无特效解毒剂，以一般急救措施及对症治疗为主。

1.迅速脱离现场、静卧、保暖、给氧，注意至少观察72小时。用清水清洗受污染皮肤。用清水、生理盐水或2%碳酸氢钠溶液冲洗受污染的眼睛。

2.密切观察，注意防治脑水肿及肺水肿，必要时给予肾上腺糖皮质激素。

3.其他对症支持治疗。

六氯丁二烯

六氯丁二烯（hexachlorobutadiene）又称六氯-1，3-丁二烯（hexachloro-1，3-butadiene），为无色略带特殊气味的液体，不溶于水。可用作橡胶、高分子化合物的溶剂，不易燃的热载体，变压器流体和水力流体等。六氯丁二烯可经呼吸道、消化道及皮肤吸收。其急性毒性属中等毒，大鼠经口LD50为250～270mg/kg。动物实验显示本品对中枢神经系统和肝、肾有毒性作用，对皮肤、黏膜的刺激一般较轻。大鼠一次腹腔注射121～336mg/kg后，第2～3天出现血清转氨酶升高，病理见肝实质性损害及肾小管上皮细胞变性。

二氯乙炔

二氯乙炔（dichloroacetylene）为易自燃、不溶于水的液体。其是三氯乙烯在脱氯化氢时的副产品。具有高毒性，可引起中枢神经系统抑制和肝、肾损害。无特效解毒剂，主要采取一般急救措施和对症支持治疗。