第十节 铜及其化合物
【概述】
铜(copper,Cu)是呈紫红色光泽的金属,密度8.92g/cm3,熔点(1083.4±0.2)℃,沸点2567℃,常见化合物的价态有一价和二价,能溶于硝酸、浓硫酸和有机酸。常见的铜化合物有氧化铜、氯化铜、硫酸铜、醋酸铜等。铜是人体必需的微量元素之一,对造血、细胞生长、某些酶的活性和内分泌有重要作用,成人日常摄入铜的剂量范围在0.9~2.2mg之间,正常人体内含铜量100~150mg。
在开采铜矿,冶炼、铸造铜、合金铜过程中可产生大量铜的粉尘或烟雾,在制造电线、电缆、铜管材料等也可产生铜烟与铜尘。氧化铜用于陶瓷、玻璃的上釉着色剂;氯化铜用作催化剂、脱色剂;硫酸铜(俗名胆矾、石胆、胆子矾、蓝矾)是制备其他铜化合物的重要原料,同石灰乳混合可得波尔多液,用作杀菌剂,也是电解精炼铜时的电解液。
急性铜中毒主要见于误服或医源性使用硫酸铜,或用生有铜绿(碱式醋酸铜)的铜器存放食物。职业接触主要为呼吸道吸入铜的粉尘或烟雾主,常发生于冶炼和铸造铜时,主要引起金属烟热。硫酸铜可经胃肠道、皮肤吸收后,通过血液主要分布于肝、肾、脑、脊髓、红细胞和肌肉,经肝脏代谢,通过胆道随粪便排出,少部分由尿排出。铜离子进入血液后与红细胞膜的巯基结合,减少还原性谷胱甘肽和降低6-磷酸葡萄糖脱氢酶的活性,使红细胞脆性增大引起溶血,并可导致肾小管坏死。当摄入量超过肝脏的代谢能力时可引起肝坏死。金属铜属微毒,铜化合物属低毒或中等毒类。
【临床表现】
1.口服硫酸铜中毒
摄入后5~10分钟可出现剧烈恶心、呕吐,呕吐物呈蓝色或绿色,口腔黏膜蓝染,口腔、上腹部烧灼感,剧烈腹痛和腹泻,可有呕血和黑便。反复呕吐和腹泻失水可导致休克。2~3天后由于溶血出现腰痛、黄疸、贫血、肝大和血红蛋白尿,部分严重病人因急性肾小管坏死而出现急性肾功能衰竭。
2.硫酸铜治疗黄磷灼伤引起的中毒
黄磷灼伤皮肤后以5%硫酸铜较长时间浸泡创面,或同时口服2%硫酸铜溶液,可致急性铜中毒,表现为严重的溶血和急性肾功能衰竭,呕吐物和大便为铜绿色。
3.皮肤接触铜尘或铜化合物
可引起接触性皮炎和湿疹。
4.金属烟热
吸入大量的氧化铜烟尘,常在工作结束后数小时出现寒战、发热、多汗、口渴、乏力和肌肉酸痛现象,如无继发感染,一般在24~48小时内消退。
5.铜盐或铜尘溅入眼内
可发生结膜炎、眼睑水肿、角膜混浊和溃疡。
【诊断要点】
根据误服或医源性使用硫酸铜的接触史,出现溶血及肾脏损害为主的临床表现,结合实验室检查结果,参考血清铜、铜蓝蛋白等测定结果,一般诊断不难。急性吸入中毒应与其他金属所致金属烟热、溶血性贫血等相鉴别。
血清铜正常参考值700~1400μg/L,铜蓝蛋白(免疫扩散法)正常参考值150~600mg/L。
【处理原则】
1.毒物清除
口服铜化合物者,有条件时可用0.1%亚铁氰化钾溶液或硫代硫酸钠溶液洗胃,不具备条件也可使用清水洗胃,并给予牛奶、蛋清口服,以保护胃肠道黏膜。皮肤黏膜接触者,立即彻底清洗污染部位。
2.解毒剂
可用依地酸钙钠或二巯丁二钠(具体用法参见铅中毒治疗),或二巯丙磺钠(具体用法参见金属汞中毒治疗)进行驱铜治疗。
3.对症治疗
(1)腹泻和呕吐剧烈者,注意补液,适当补充钾盐,保持水、电解质平衡。
(2)有溶血表现者,应早期、短程、足量使用肾上腺糖皮质激素,可用地塞米松10~20mg/d加于葡萄糖液中静脉滴注,或泼尼松20mg,1日3次,连用3~5天。碱化尿液,以减少或防止血红蛋白沉淀于肾小管。出现急性肾功能障碍者,尽早进行血液透析。
(3)发生金属烟热者,应大量饮水,口服解热镇痛药,并注意休息。
(4)铜引起的接触性皮炎可用可的松软膏外用,并口服维生素C及抗过敏药物;铜盐溅入眼内应立即用清水冲洗,然后用抗生素眼药水和可的松眼药水交替滴眼。