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18.双氧水漂白的机理是什么?
答:双氧水是二元弱酸,可电离产生对色素有氧化作用的过氧化氢离子(HOO-),它是起漂白作用的主要成分,其生成量随pH和温度的上升而增加,所以氧漂是在碱性浴、高温汽蒸条件下进行的。而过氧化氢离子(HOO-)在碱和催化物的存在下又能与双氧水反应,生成过氧化氢自由基(HOO-)和氢氧自由基(HO·),过氧化氢自由基(HOO·)会氧化纤维素,使其降解脆损。此反应在没有催化剂(铜、铁等金属离子)的碱性浴中也能进行,在高温下反应更加激烈。
采用双氧水漂白工艺时,要设法抑制过氧化氢自由基(HOO·)的产生,通过稳定过氧化氢离子(HOO-)可以获得良好的漂白效果。
在强碱介质中,双氧水的两种分解反应相互竞争:
第一种反应:H2O2+2OH-→络合物稳定剂→HOO-+H2O
HOO-→HO-+氧化色素
第二种反应:H2O2+2OH-→络合物→[O]+H2O
[O]—O2↑
[O]→氧化纤维素
从上述反应理论可知:要获得理想的漂白效果,必须使第一反应速率大于第二反应,从而使[O]降低到最低水平。
要使第一反应大于第二反应,关键是稳定剂的结构和组成。第一反应速率越大,漂白氧化作用越完全,产品质量越好;第二反应速率越小,生成氧化纤维素的概率也越小。当双氧水浓度或烧碱浓度增加时,上述反应更有利于向正反应方向进行,即第一反应和第二反应同时增加,而为了增加第一反应,降低第二反应就必须加入稳定剂,使织物获得较好的漂白效果。