有机化学
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2.1 烷烃的同系列和异构

2.1.1 烷烃同系列

甲烷的分子式为CH4,乙烷、丙烷、丁烷和戊烷的分子式分别为C2H6、C3H8、C4H10和C5H12。两个烷烃分子式之差为CH2或其倍数,这些烷烃的性质也很相似,这样的一系列化合物称为同系列(homologous series)。同系列中各化合物互称同系物(homolog),CH2称为同系列的系差。烷烃同系列的通式为CnH2 n+2n为正整数)。

2.1.2 烷烃的异构

同分异构现象(isomerism)是有机化合物中普遍存在的现象。具有相同的分子式而结构不同的化合物称为同分异构体(isomer)。烷烃分子中,甲烷、乙烷和丙烷都没有异构体。丁烷有两种异构体,一种含有不分支的碳链(通常称为直链),叫做正丁烷;另一种含有分支的碳链,即在长的碳链上还有支链,是正丁烷的异构体,叫做异丁烷(见图2-1)。

图2-1 正丁烷和异丁烷的结构式

正丁烷和异丁烷这种同分异构体之间的差别是分子中的碳链不同,是同分异构现象的一种。根据国际纯粹与应用化学联合会(International Union of Pure and Applied Chemistry,IUPAC)的建议,把分子中原子相互连接的次序和方式称为构造(constitution)。分子式相同,分子构造不同的化合物称为构造异构体(constitutional isomers)。正丁烷和异丁烷属于构造异构体。这种构造异构(constitutional isomerism)是由于碳骨架不同引起的,故又称碳架异构(carbon skeleton isomerism)。烷烃的构造异构均属于碳架异构。随着烷烃碳原子数的增加,构造异构体的数目显著增多,见表2-1。异构现象是造成有机化合物数量庞大的原因之一。

表2-1 烷烃构造异构体的数目  

分子的结构除了构造之外。还包括构型、构象等(构型和构象的含义将在以后介绍)。在书写构造式时,常先写碳原子,与其相连的氢或其他原子团写在碳的后面。烷烃的异构是由分子中碳链不同而产生的,常用折线来表示烷烃的构造,折线的转折点和两端的两点都代表一个碳原子。图2-2给出己烷的所有异构体碳骨架结构,根据碳是四价、氢是一价的成键规律能够写出所有碳、氢原子的成键形式。

图2-2 己烷的5种同分异构体及其缩略式(a)和碳架式(b)