习题

2.1　写出下列化合物最稳定的构象式。

（1）HOCH₂CH₂F

（2）苏式-2-（N，N-二甲氨基）-1，2-二苯乙醇

（3）

2.2　下列各对化合物哪些属于对映异构体、非对映异构体、顺反异构体、构造异构体或同一化合物。

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

2.3　由R-2-丁醇分别转变为R-2-丁胺和S-2-丁胺？

2.4　1-甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂（）处理，然后进行氧化，得到一种有旋光活性的混合醇。请写出这些醇的结构，在手性中心上标出构型（R/S），简要说明为什么得到的混合醇有光学活性？

2.5　5-羟基己醛存在两种环状的半缩醛形式。

（1）试写出这两种形式的立体结构，并指出哪一种稳定。

（2）试写出在酸和碱催化条件下两种立体结构互相转化的机理。

2.6　用Evans手性辅助剂，即酰基唑啉酮进行的不对称烃基化反应，称为Evans烃基化反应。写出其反应机理。

例如：

2.7　光学活性物质（Ⅰ）在酸存在下水解，生成的醇是外消旋混合物。请用反应机理加以解释。

2.8　甲基碘化镁对2-苯基丙醛的加成反应是中等程度的立体选择性反应，生成赤式-3-苯基-2-丁醇是苏式产物的2倍：

2.9　（1）利用铬酸酐（CrO₃）氧化4-叔丁基环己醇的顺反异构体，反应速率顺式为反式的3.23倍。

（2）4-叔丁基环己醇，其反式醇的乙酰化速率比顺式醇快（相对速率3.7∶1）。

2.10　coniine是一种有毒生物碱，可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。致死量小于0.1g。公元前399年，苏格拉底就是由于饮用了含coniine的混合物而被毒死的。Hofmann在1881年确定了coniine分子式为C₈H₁₇N。将coniine彻底甲基化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-（N，N-二甲基）-辛-7-烯-4-胺。

（1）画出4S-（N，N-二甲基）-辛-7-烯-4-胺及其对映体的结构简式。

（2）从Hofmann消除反应的结果可以确定coniine具有哪些结构特征？并以此结果画出你所推断的coniine所有可能的结构简式。

2.11　4-叔丁基环己酮与NaBH₄反应，产物中反-4-叔丁基环己醇约占86%，顺-4-叔丁基环己醇约占14%；3，3，5-三甲基环己酮与NaBH₄反应，混合物中羟基与5-甲基呈反式结构的产物所占比例为52%，而羟基与5-甲基呈顺式结构的产物所占比例为48%。试解释上述结果。

2.12　试用构象分析解释下列反应结果。

（1）

（2）

2.13　立体异构体Ⅰ和Ⅱ用HF处理时，Ⅰ主要得到五元环的产物，而Ⅱ则主要得到六元环产物，如何解释这一实验结果？

2.14　由指定化合物不对称合成目标化合物。

（1）

（2）由化合物A经手性辅助不对称合成化合物B。

2.15　已知胆酸（3α，7α，12α-三羟基胆烷酸）的化学结构式如下图。试画出胆酸合理的三维结构，并评价三个羟基之间的联系，并推测它们对该分子生物活性有何重要影响。