氢安全
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1.1.3 氢燃烧极限

氢与空气、氧气或其他氧化剂混合的可燃极限取决于点火能量、温度、压力、是否存在稀释剂以及设备、设施或装置的尺寸和配置。这种混合物可以用其任何一种成分稀释,直到其浓度低于燃烧极限下限(LFL)或高于燃烧极限上限(UFL)。氢-空气或氢-氧气混合物的燃烧极限随着火焰向上传播而增大,随着火焰向下传播而减小。

液氢(LH2)和作为氧化剂的液氧(LOX)或固体氧的混合物是不会自燃的。由于这些混合物点火能量非常小,易发生火灾。如果激波点火,LH2和液态或固态氧的混合物可能会爆炸。

在101.3kPa(1atm)和环境温度下,氢在干燥空气管道中向上传播的燃烧极限为4.1%~74.8%。在101.3kPa(1atm)和环境温度下,氢在氧气中向上传播的燃烧极限为4.1%~94%。当压力在101.3kPa以下时,可燃极限的范围将会减小,如表1-3和表1-4所示。

表1-3 氢-空气混合物和氢氧混合物的燃烧极限[3] 单位:%

表1-4 低压空气中采用45mJ点火源的氢燃烧极限[3]

(1)氢-空气混合物

在311K(38℃)环境温度,压力范围为34.5~101.3kPa(0.34~1atm)下,由45mJ电火花点火源点燃的氢气-空气混合物的LFL等于4.5%(体积分数)。当燃烧压力低于34.5kPa(0.34atm)时,氢气-空气混合物的LFL将会升高。氢-空气混合物的体积分数在20%~30%之间[4],低能量点火源点燃混合物的最低压力为6.2kPa(0.06atm)。然而,使用强点火源时,发生点火的最低压力为0.117kPa(0.0012atm)。

对于向下传播,在101.3kPa(1atm)下,当温度从290K升高到673K(17~400℃)时,氢-空气混合物的LFL从9.0%降低到6.3%,UFL从75%的氢体积分数增加到81.5%。

与甲烷-空气混合物相比,由于更宽的燃烧极限和更低的点火能量,氢-空气混合物更具危险性,如图1-1所示。

图1-1 101.3kPa、298K时氢-空气和甲烷-空气混合物的最小点火能量[5]

(2)氢气-氧气混合物

101.3kPa(1atm)下,氢气-氧气混合物在管道中的火焰向上传播的燃烧极限为4%~94%。降低压力会增加LFL[3]。当使用高能点火源时,在50%(体积分数)氢下,观察到的最低点火压力为57kPa(0.56atm)。在压力超过12.4MPa(122atm)的条件下,LFL不会随压力的变化而变化,而在1.52MPa(15atm)时,UFL的氢体积分数为95.7%[3]。当温度从288K上升到573K时(15~300℃),LFL从9.6%的氢体积分数下降到9.1%,UFL从90%上升到94%。

(3)稀释剂的影响

氢-氧-氮混合物的燃烧极限如图1-2所示。表1-3给出了气态氢和气态氧的燃烧极限[使用相同浓度的惰性气体(氦气、二氧化碳和氮气)进行均匀燃烧]。表1-5给出了在不同管道尺寸下氦、二氧化碳、氮和氩等作为稀释剂时对氢气-空气燃烧极限的影响[3]。在降低空气中氢的燃烧极限方面,氩是效果最差的稀释剂。

图1-2 101.3kPa(1atm)、298K(25℃)下氢-氧-氮混合物的燃烧极限[3]

图1-3 氮气、氦气、二氧化碳和H2O等稀释剂对101.3kPa(1atm)氢气-空气燃烧极限的影响[氮气、氦气和二氧化碳的温度为298K(25℃),水的温度为422K(149℃)][3]

表1-5 等浓度稀释剂对氢气-空气燃烧极限的影响[3]

氦气、二氧化碳、氮气和水蒸气对空气中氢气可燃极限的影响如图1-3所示。