2　棉花中有机磷类农药残留检测技术

2.1　概述

有机磷农药（Organophosphrous pesticides，简称OPPs）是用于防治植物病、虫害的含磷的有机化合物。该类农药含有C—P键或C—O—P、C—S—P、C—N—P键。这一类农药品种多、药效高、用途广、量小、作用方式多、易分解、使用方便，广泛应用于农业、工业、医药等领域。由于有机磷农药的广泛应用，它们极易与环境、人类和动物接触，任何误用、误食均可能造成严重的中毒事件。

2.1.1　化合物的分子结构及理化性质

有机磷类农药大多呈结晶状或油状，除敌敌畏和敌百虫之外，大多是有蒜臭味。一般易溶于有机溶剂如乙醚、苯、三氯甲烷、丙酮及油类，不溶于水，对氧、热、光均较稳定，遇碱易分解破坏。而敌百虫例外，敌百虫能溶于水，遇碱可转变为较大毒性的敌敌畏。表2-1所示为30种有机磷类农药的理化性质、CAS、分子式及结构式。

2.1.2　国内外对纺织品中有机磷类农药残留检测的技术概况

国内关于棉花中有机磷类农药残留量测定方法的文献很少，这里介绍一些纺织品中有机磷类农药残留量测定方法，可以作为借鉴。

目前检测有机磷类农药残留主要采用气相色谱方法。由于有机磷分子中含有磷原子、氮原子、硫原子，采用选择性检测器如氮磷检测器（NPD）、火焰光度检测器（FPD）等较容易检测出含有这些原子的物质的含量。

王明泰等[1-2]采用气相色谱—火焰光度检测器（GC—FPD）和气相色谱—质谱（GC—MS）测定纺织材料及其产品中甲胺磷、敌敌畏、速灭磷等30种有机磷残留量。纺织品及其材料试样经乙酸乙酯超声波提取，提取液浓缩定容后，用GC—FPD或GC—MS测定，外标法定量。方法检出限小于0.2mg/kg，回收率在78%～107%之间。

Angelos Tsakirakis等[2]采用配有NPD检测器的气相色谱法（GC—NPD）检测了纺织品中倍硫磷及其五种氧化产物的残留量。试样经自制的PPE装置和丙酮—二氯甲烷（1:1，体积比）混合液萃取，后进行GC—NPD检测。在该方法的平均回收率大于70%，相对标准偏差小于20%，检出限小于0.1µg/mL。

潘伟等[3]采用气相色谱—质谱法对纺织品中马拉硫磷、甲基对硫磷和喹硫磷3种有机磷农药进行吸附富集、萃取和检测。试样经过聚二甲基硅氧烷（PDMS）纤维萃取，用气相色谱—质谱（GC—MS）测定，外标法定量。线性范围为0.1～500µg/L，检出限低于0.05µg/L，实际样品平均回收率在94.5%～96.2%之间，相对标准偏差小于13%。

汪丽等[4]采用气相色谱—质谱（GC—MS）进行了纺织品中马拉硫磷、甲基对硫磷、敌敌畏和三唑磷等7种有机磷农药的检测。利用固相萃取法从纺织品中提取出待检测的7种有机磷农药，再采用选择离子模式进行GC—MS测试，外标法定量，方法平均回收率在88%～110%之间，相对标准偏差小于16%，检出限均小于20μg/L。

Fang Zhu等[5]采用气相色谱—质谱法（GC—MS）测定棉织品中乙基溴硫磷、谷硫磷等18种有机磷类农药。实验按照一定比例配制了组氨酸、氯化钠和磷酸二氢钠的水溶液来模拟汗液，利用这种模拟汗液通过固相微萃取技术来提取待测的18种有机磷农药，再用GC—MS测定。该方法的平均回收率在76.7%～126.8%之间，相对标准偏差小于9.22%，检出限均低于55μg/L，相对标准偏差在0.66%～9.22%之间。