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1.2 材料的组成

组成材料最基本的、独立的物质称为组元,组元可以是金属元素、非金属元素、稳定化合物。材料可由纯金属、Al2O3晶体等单一组元组成,也可由多种组元组成。化学成分相同、晶体结构相同、聚集状态和性质均相同的均匀连续组成部分称为相,不同相之间由界面分隔开,固态纯金属、聚乙烯等为单相,合金、普通陶瓷、共聚物等为多相。

1.2.1 金属材料的组成

金属材料包括纯金属和合金,合金是由2种或2种以上的金属或非金属,经过熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质。大多数情况下,金属材料的组元就是元素,合金中既不分解也不发生化学反应的稳定化合物也可视为组元,组元间会产生复杂的物理、化学作用。组元种类相同,但含量(成分)不同的合金构成一个合金系,根据组元数目分别称为二元系、三元系、n元系合金。

在一定外界条件下,一定成分的合金可以由若干不同的相组成,根据合金相的多少分为单相合金、两相合金、多相合金。根据晶体结构,可以将合金相分为固溶体和化合物两类,以含量较多的金属组元作溶剂,加入含量较少的溶质原子,通过溶解形成与溶剂晶体结构相同的固相为固溶体,组元相互作用形成晶格类型不同于任一组元的新相为化合物。元素间形成固溶体还是化合物,主要取决于原子尺寸、晶格类型、电子结构、电子浓度(价电子数与原子数之比)、电负性(从其他原子夺取电子变成负离子的能力)等因素。溶质原子(元素)溶入固溶体的数量称为固溶体浓度,可在一定范围内变化,溶质可以任意比例溶入的固溶体称为无限固溶体,反之称为有限固溶体。溶质原子在固溶体中的最大含量称为极限溶解度或固溶度,元素间的电负性差值增加,有利于增大固溶度。溶质原子含量超过其极限溶解度时,就会形成其他相,原子间电负性相差越大,越易形成较稳定的化合物。金属和非金属间形成的化合物为普通化合物,主要通过离子键结合或含有一定比例的共价键,具有典型的非金属性质。拥有相当程度的金属键及金属特性的化合物为金属间化合物,大多数金属间化合物由不同的金属或金属与亚金属组成。图1-1为Mg-Si二元合金相图,Mg2Si为金属间化合物,在相图中呈现1根垂直线,如果形成了以化合物为溶剂的固溶体,相图中会出现一定成分范围的单相区,也称中间相。

  

图1-1 Mg-Si二元合金相图

1.2.2 无机材料的组成

硅酸盐、二氧化硅是重要的无机非金属原料,广泛用于玻璃、陶瓷、光导纤维、耐火材料、冶金材料及熔剂。新型无机材料的化学组成不局限于硅酸盐,还包括氧化物、碳与碳化物、氮化物、硼化物、氟化物、硅化物、硫系化合物(包括硫化物、硒化物及碲化物)和钛酸盐、铝酸盐、磷酸盐等含氧酸盐。

陶瓷一般由结晶相、玻璃相、气相(气孔)交织而成,微观组织由各种形状(颗粒状、针状、片状、纤维状)的晶粒、晶界、气孔、包裹体组成。陶瓷可以只含1种结晶相,也可以含有多种结晶相,通常以主晶相来命名陶瓷,如以刚玉(α-Al2O3)为主晶相的称为刚玉陶瓷。玻璃相为非晶态低熔物,对陶瓷的机械强度、耐热性和绝缘性能不利,固相烧结的瓷料中几乎不含玻璃相,有液相参与烧结的陶瓷中存在较多玻璃相,其主要作用是把分散的结晶相黏结在一起、抑制晶体长大、阻止多晶转变、填充气孔空隙、促使坯体致密化、降低烧成温度。陶瓷坯料存在很多气孔,烧结后通常还有5%~10%(体积分数)的残留气孔率,气孔的含量、形状、分布会影响陶瓷材料的性能,透明陶瓷要严格控制气孔率,要求密度小、绝热性能好的陶瓷,应含有尽可能多的、大小一致的、分布均匀的气孔。

玻璃的结构及性质与其化学组成密切相关,可以通过成分和微观组织结构设计来满足不同性能要求。以SiO2为主要成分的玻璃统称为硅酸盐玻璃,但是纯SiO2的熔点高达1730℃,用熔融法制作困难,在SiO2中加入Na2O、CaO等网络修饰体(调整剂)可降低熔点。添加Al2O3、B2O3可制作耐热玻璃,添加AgI、Ag2O可以使P2O5、MgO系玻璃在室温有高的电导率,而且其非晶态要比结晶态导电性能好。

玻璃陶瓷由玻璃相基体和大量均匀弥散分布的微小晶体(通常小于1μm)组成,又称微晶玻璃,其结构致密,基本无气孔,为了促进微晶的成核和适度长大,通常在配料中加入一些成核剂。

1.2.3 聚合物材料的组成

聚合物是以有机高分子化合物为主要组分的材料,其高分子化合物是由结构相同、组成相同的低分子化合物聚合而成的分子量很高的化合物。如果不是由简单结构单元(单体)重复连接而成,分子量很高的化合物也不能称为聚合物。如果聚合物的重复单元数量不大,增减几个单元会对其物理性质产生较大影响,这类聚合物为低聚物;如果重复单元数量很大,增减几个单元并不影响其物理性质,这类聚合物为高聚物。聚合物通常指的是高聚物。

单体通过聚合反应转变成大分子的结构单元,聚合反应主要有缩聚反应和加聚反应。缩聚反应由一种或几种单体相互混合而连接成聚合物,同时析出(缩去)水、氨、醇、卤化氢等低分子物质,生成物称为缩聚物,其成分与单体不同。大多数聚合物是利用加聚反应合成的,由一种或几种单体相互加成而形成聚合物,生成物称为加聚物(X—A—A—A—…—A—A—A—Y,简写为X—[A]n—Y或者[―A―]n),与单体具有相同的成分,没有副产物生成。聚乙烯就是由很多乙烯分子加聚反应合成的。图1-2为聚乙烯及其单体和链节, 1个乙烯分子CH2=CH2就是组成聚乙烯的单体,如图1-2(a)所示;单体的碳原子以不饱和的双键共价结合,还与2个H原子结合构成稳定的8电子层;结构单元—CH2—CH2—为链节,如图1-2(b)所示,在碳原子的两端有自由基;由于价电子不满足,链节趋于与其他链节结合,形成图1-2(c)所示的聚乙烯大分子链,结构式为[―CH2―CH2―] n,其中n为聚合度。

图1-2 聚乙烯及其单体和链节

单体是稳定的,并不能自动发生聚合反应,通常加入引发剂破坏双键,以形成不稳定的链节。以引发剂H2O2为例,过氧化氢可分解为2个OH基团,破坏碳碳双键,其中1个OH基团附在乙烯链节上,加聚反应开始发生,如果反应放出的能量大于破坏双键需要的能量,加聚过程可以自发进行下去,一个个链节连接在引发后的乙烯碳键的自由基端,当单体的供应耗竭或链的活性端遇到OH基团时,或2个生长链相遇并连接时,反应终止。

大多数聚合物材料还需加入其他辅助组分,起到改善制品性能或加工性能的作用。塑料要加入增塑剂、稳定剂、填料、增强剂、颜料、润滑剂、增韧剂等,橡胶要加入硫化剂、促进剂、防老剂、补强剂、填料、软化剂等,涂料要加颜料、催干剂、增塑剂、润湿剂、悬浮剂、稳定剂等。