第一章　亲核重排反应

重排反应中以亲核重排最多见，而亲核重排中又以1，2-重排为最常见。

一般来说，亲核1，2-重排反应包括三个步骤，即离去基团的离去、基团的1，2-迁移、亲核试剂的进攻（或发生消除反应）。其中1，2-迁移步骤是真正发生重排的步骤。

这种过程有时被称为Whitmore 1，2-迁移。由于迁移基团是带着一对电子迁移的，因此，迁移终点的原子必须是一个外层只有六个电子的原子。反应的第一步是建立一个六电子体系。

虽然通常将1，2-亲核重排分为三步，而且在很多情况下确实如此，但在其他不少情况下却并非如此，而是其中的两步或三步是同时进行的。例如在如下反应中，后两步是同时进行的：

在上述反应中，若R为手性基团，则重排后手性基团的绝对构型保持不变。

在有些反应中，碳正离子可能不再是活性中间体，很可能是经历了一种三元环结构的状态，类似于S_N2反应。在如下反应中，前两步是同时进行的。

这种情况类似于邻近基团R参与协助离去基团的离去（邻基参与）。要发生这一过程，在立体化学上要求邻近基团R与离去基团X处于反式共平面的位置。

在亲核重排反应中，最常见的是碳正离子（由碳至碳的碳-碳重排）重排、碳烯的重排（由碳至碳的重排）、氮烯的重排（由碳至氮的重排）和氧正离子（由碳至氧的重排）的重排。

亲核重排反应在有机合成、药物合成中应用广泛。例如医药胃复康（Benaetyzine）等的中间体二苯羟乙酸的合成。