第1章 绪论
1.1 铅及其化合物的性质
1.1.1 铅的物理性质
铅(Pb)的密度大,硬度小,展性好,延性差,熔点和沸点都低,高温下铅易挥发。导热性和导电性差,能阻挡X射线的穿透。液态铅的流动性好。铅是蓝灰色金属,新的断口具有灿烂的金属光泽,其结晶属于等轴晶系(八面体或六面体)。
铅的物理性质如表1-1所示。
表1-1 铅的物理性质
注:电导率(%IACS)=0.017241/ρ×100%,ρ为电阻率。下同。
1.1.2 铅的化学性质
铅是元素周期表中Ⅳ主族元素,铅的原子价层电子构型为6s26p2,能形成氧化数为+2、+4的化合物。
金属铅在空气中受到氧气、水和二氧化碳作用,其表面会很快氧化生成保护膜而失去光泽,变灰暗。铅能溶于硝酸、热硫酸、有机酸和碱,与冷盐酸几乎不发生反应,能缓慢溶于强碱性溶液。具有两性,既能形成高铅酸的金属盐,又能形成酸的铅盐。在加热条件下,铅能很快与氧、硫、卤素发生化合反应。
所有的金属元素都可以按照它们的反应活性高低排列成序,铅属于反应活性较低的金属元素,在各种成分的大气、水以及常用的各种化学物质等大多数环境中是相当稳定的。
常温下,铅在干燥的空气中不会被氧化。高温下,特别是熔融状态下,铅的氧化过程将逐渐加剧,生成一系列氧化物。铅在空气中加热熔化时,最初氧化生成PbO2,继续升温则生成PbO(俗称铅黄、密陀僧),温度升至330~450℃时,PbO转化成Pb2O3,温度升至450~490℃时,Pb2O3转化成Pb3O4(即2PbO·PbO2,俗称铅丹或红丹)。无论是Pb2O3或Pb3O4在高温下都会离解成PbO。
铅易溶于稀硝酸(HNO3)、硼氟酸(HBF4)、硅氟酸(H2SiF6)和醋酸(CH3COOH)及AgNO3等中,难溶于稀盐酸(HCl)和硫酸(H2SO4)。铅的腐蚀产物保护膜致密,与铅表面的附着力强,且在相应的溶液中溶解度极低,这使铅具有优良的抗蚀能力,能抵抗多种酸及其盐溶液的侵蚀,被广泛应用于可能存在金属锈蚀的场合。如在常温下,稀盐酸、硫酸可与铅的表面起作用,形成几乎不溶解的PbCl2、PbSO4表面膜。
铅的化合价有+2和+4价,其化合物众多,具有多种多样的应用特征,用途十分广泛。常见的有氧化物——PbO、PbO2、Pb3O4、Pb2O3;卤化物——PbCl2;硫化物——PbS;铅盐——可溶性的Pb(NO3)2、PbAc2,难溶的PbSO4、PbCO3、PbCrO4;有机铅——(C2H5)4Pb(四乙基铅)等。铅的化学性质如表1-2所示。
表1-2 铅的化学性质
1.1.3 铅的化合物及其性质
(1)硫化铅
天然产出的硫化铅(PbS)成为方铅矿,色黑,具有金属光泽。硫化铅的熔点为1135℃,沸点为1281℃,熔化后的硫化铅流动性极好。浓硝酸、盐酸、硫酸及三氯化铁水溶液能溶解硫化铅。
(2)一氧化物
一氧化铅(PbO)是两性氧化物,它与SiO2或Fe2O3可结合成硅酸盐或亚铁酸盐,也可与CaO或MgO结合成亚铅酸盐或铅酸盐。PbO是一种氧化剂,易使Fe、Te、S、As、Sb等全部氧化或部分氧化。PbO可在浓碱溶液、氨性硫酸铵溶液、硅氟酸溶液以及碱金属或碱土金属氯化物的热溶液中溶解。
(3)硅酸铅
PbO与SiO2可形成4PbO·SiO2、2PbO·SiO2和PbO·SiO2三种硅酸铅(xPbO·ySiO2)化合物。铅的硅酸盐的熔化温度低,其熔体流动性好。
(4)碳酸铅
天然的碳酸铅(PbCO3)矿称白铅矿,它是氧化铅矿的主要成分。白铅矿加热时很容易分解,所以碳酸铅是很容易还原的化合物。
(5)硫酸铅
天然的硫酸铅(PbSO4)矿称铅钒。硫酸铅为白色单斜方晶体,带甜味,密度为6.34g/cm3,熔点为1117℃。硫酸铅微溶于热水和浓硫酸,能溶于浓盐酸、浓碱、浓氨以及醋酸铵和各类铵溶液中,并且遇硫即生成黑色硫化铅。
(6)氯化铅
氯化铅(PbCl2)的熔点为498℃,沸点为954℃,密度为5.91g/cm3。氯化铅在水中的溶解度极小,但能很好地溶解在碱金属和碱土金属的氯化物的水溶液中。