太阳能压延玻璃工艺学
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3.3 石油焦粉应用

鉴于石油焦粉作为生产太阳能玻璃燃料会对环境造成一定影响,若在熔窑内燃烧不完全时窑内会呈还原气氛,使玻璃颜色呈灰褐色,降低0.1%~0.2%的透光率,故本书中的石油焦粉仅作为普通常识介绍,不建议在太阳能压延玻璃生产中大面积使用。

(1)石油焦理化性质

石油焦又名生焦,是以原油蒸馏后的重油或其他重油为原料,以高流速通过500℃±1℃加热炉的炉管,在高温下经延迟焦化工艺而裂解、缩合生产轻质油品时的副产物,故称之为延迟石油焦,简称石油焦。刚生产出来的副产物,未经过煅烧加工时又称为生焦。石油焦的产量约为原料油的25%~30%。

从外观上看,石油焦是形状不规则、大小不一的黑色或暗灰色块状(或颗粒)的坚硬固体石油产品,带有金属光泽,呈多孔性,是由微小石墨结晶形成粒状、柱状或针状构成的炭体物,其形态随制作程序、操作条件及进料性质的不同而有所差异。

石油焦组分是碳氢化合物,含碳90%~97%,含氢1.5%~8%,还含有一些未炭化的碳氢化合物的挥发分和氮、氯、硫、水、灰及重金属化合物等矿物杂质。其低位热值约为煤的1.5~2倍,灰分含量不大于0.5%,挥发分约为11%左右,品质接近于无烟煤。

石油焦具有其特有的物理、化学性质及机械性质。物理性质中,孔隙度及密度了决定它的反应能力和热物理性质;发热部分的不挥发性碳、挥发物和矿物杂质这些指标决定了石油焦的化学性质;颗粒组成、加工方式、硬度、耐磨性、强度等决定了其机械性质。

由于石油焦是炼油过程中的副产物,它的质量受原油性质的影响,基本属于先天性的;数量也取决于原油一次加工能力和炼油企业二次加工装置配套状况。

(2)石油焦质量标准

石油焦目前还没有相应的国家质量标准。现国内生产企业主要依据中国石化总公司制定的行业标准SH/T 0527—2011生产(详见表3-17)。该标准主要根据石油焦硫含量、挥发分和灰分等指标的不同,分为4个牌号,每个牌号又按质量分为A、B两种。

表3-17 石油焦标准(SH/T 0527—2011)

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1号焦适用于炼钢工业中制作普通功率石墨电极,也适用于炼铝业作铝用碳素;2号焦用作炼铝工业中电解槽(炉)所用的电极糊和生产电极(碳素);3号焦用作生产碳化硅(研磨材料)及碳化钙(电石),以及其他碳素制品,亦用于制造炼铝电解槽的阳极底块及用于高炉碳素衬砖或炉底构筑,也可用作燃料。

(3)石油焦分类

① 根据石油焦结构和外观。根据结构和外观,石油焦产品可分为针状焦、海绵焦、弹丸焦和粉焦4种。

a.针状焦。具有明显的针状结构和纤维纹理,有较低的电阻及热膨胀系数,主要用作炼钢中的高功率和超高功率石墨电极。由于针状焦在硫含量、灰分、挥发分和真密度等方面有严格质量指标要求,所以对针状焦的生产工艺和原料都有特殊的要求。

b.海绵焦。化学反应性高,杂质含量低,主要用于炼铝工业及碳素行业。

c.弹丸焦或球状焦。形状呈圆球形,直径0.6~30mm,比较坚硬,比表面积小,不易焦化,一般是由高硫、高沥青质渣油生产,目前多用作发电、水泥等工业燃料。

d.粉焦。经流态化焦化工艺生产,其颗粒细(直径0.1~0.4mm),挥发分高,热胀系数高,不能直接用于电极制备和碳素行业。

② 根据含硫量不同。石油焦分为低硫焦、中硫焦和高硫焦,见表3-18。

表3-18 石油焦按含硫量分类表

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低硫焦可用于钢铁厂生产石墨电极和增碳剂;中硫焦常用于铝厂生产预焙阳极、冶炼工业硅和生产阳极糊;高硫焦则一般用作水泥厂和发电厂等工业的燃料。若石油焦用作燃料,从环保角度考虑,建议使用低硫焦。

③ 按含灰分量不同。石油焦分为低灰焦、中灰焦和高灰焦,分类见表3-19。

表3-19 石油焦按含灰量分类表

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(4)石油焦的主要用途

石油焦主要用于制取碳素制品,如石墨电极、阳极糊,提供给炼钢、有色金属、炼铝行业用;制取碳化硅制品,如各种砂轮、砂皮、砂纸等;生焦不经煅烧可直接用于制取碳化钙作电石主料供制作合成纤维、乙炔等产品,生产碳化硅和碳化硼作研磨材料;也可作为燃料,石油焦做燃料时,其热值较煤炭高;挥发物及灰分较煤炭少,但水分及硫分较煤炭高,常被用来取代水泥窑的煤炭。根据统计资料显示,全世界生产的石油焦约有38%用在水泥业,约有12%当工业锅炉燃料。

生焦可直接当做燃料级的石油焦。如果要做炼铝、制镁的阳极或炼钢用的石墨电极,则需对生焦再经1300℃左右高温煅烧,目的是将石油焦挥发分尽量除掉,这样可减少石油焦再制品的氢含量,使石油焦的石墨化程度提高,从而提高石墨电极的高温强度和耐热性能,并改善石墨电极的电导率。

石油焦堆放场地应清扫干净,储存时需按牌号堆放。

(5)石油焦粉的燃烧特性

石油焦粉的颗粒直径、升温速率、挥发分释放特性指数等,都会对石油焦的着火温度及燃烬产生影响。不同颗粒直径的石油焦粉的着火温度和燃烬温度各不相同。通常150~200目石油焦粉的着火温度小于300℃,燃烬温度为580℃;100~150目着火温度为300℃左右,燃烬温度为590℃;1.0mm时着火温度为450℃,燃烬温度为650℃,即随着颗粒直径的增加,着火温度和燃烬温度也随之增高。

石油焦粉的燃烧特性处于烟煤和无烟煤之间,石油焦的着火点及燃烬温度也处于烟煤和无烟煤之间。挥发分的释放有利于石油焦的燃烧,挥发分特性指数大的石油焦,其燃烧特性指数也大。

(6)石油焦与煤的比较

石油焦与煤的性质比较见表3-20。

表3-20 石油焦与煤的性质比较表

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(7)石油焦粉使用质量标准

石油焦粉作为玻璃燃料时,原则上使用碳含量≥95%的1B级海绵石油焦进行加工,加工后成品石油焦粉理化指标应达到表3-21中的要求。

表3-21 石油焦粉玻璃燃料理化指标

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石油焦粉体积密度为0.52~0.56g/cm3,着火点≥750℃,低位热值≥35MJ/kg。