胶黏剂行业那些事儿
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19 环境保护与胶黏剂危害源分析

改革开放以来,胶黏剂在我国各个工业领域的制造与装配中得到了广泛的应用。胶黏剂的作用和应用越来越受到人们重视,而胶黏剂的环保问题却往往被人们忽视。胶黏剂所用的芳香烃溶剂、氯化溶剂、芳香胺固化剂、苯乙烯、氯乙烯、甲醛、甲醇、石棉粉等都会造成环境污染和对人体造成危害。苯已被列为致癌物质,长期接触有可能引发膀胱癌。甲苯具有较大毒性,对皮肤和黏膜刺激性大,对神经系统作用比苯强,长期接触有引起膀胱癌的可能。甲醛具有强烈的致癌和促癌作用,大量文献记载,甲醛对人体健康的影响主要表现在嗅觉异常、刺激、致敏、肺功能异常、肝功能异常和免疫功能异常等方面。游离TDI会对人体造成伤害,主要是致敏和刺激作用,出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、咳嗽、胸闷、气急、哮喘、红色丘疹、斑丘疹、接触性致敏等症状。

我国工业生产中胶黏剂危害致死的案例时有发生。1992年,广东两家外资玩具厂先后发生4例因使用含二氯乙烷的3435胶水及其他有机溶剂粘接生产玩具而致的1,2-二氯乙烷急性中毒,其中3人死亡,工龄仅为1~5个月。1997年7月22日至8月7日,某独资制鞋有限公司发生3起含苯汽油中毒事件。中毒的3名患者均为女性手工刷胶工,发病工龄1.5年。1997年9月23日,某服装有限公司43名实习学生在无任何防护设施的条件下,用氯丁胶粘接皮衣,4~8h后,10人发生苯中毒。1999年,广东某皮具厂发生4例涂胶工慢性重度正己烷中毒事故,模拟现场正己烷浓度严重超标,中毒表现为头痛、头昏、恶心、呕吐、下肢无力,病情进行性加重。中毒者接触毒物工龄6个月,无任何防护设施。2002年初,河北省保定市白沟镇苯中毒事件,箱包生产企业数名外地务工人员中,陆续出现中毒症状,并有6名工人死亡。2011年9月28日至2012年2月27日,广东省广州市白云区、荔湾区先后发生多例职业性1,2-二氯乙烷中毒事故。此次事故先后造成39人中毒(其中4人死亡),涉及39家制鞋、箱包制造及皮革加工企业,其中34家为无牌无证小作坊(见下图)。

据2002年全国职业卫生情况的通报调查,全国共有制鞋、箱包加工、家具制造、装饰材料等有毒有害化学品企业67061家,其中,制鞋企业占25.7%、家具制造企业占14.3%、装饰材料加工企业占9.5%;按企业性质划分,私营企业占42.3%、股份制企业和乡镇企业占20.9%。涉及从业人员共972万余人,其中接触有毒有害化学品的249万余人,健康问题不可轻视。胶黏剂使用而引发的健康相关问题也日益引起人们的重视。2001年我国制定了《室内装饰装修材料 胶粘剂中有害物质限量》(GB 18583—2001),2003年制定了《鞋和箱包用胶粘剂》国家标准(GB 19340—2003),在这两个标准中均对胶黏剂中的有害物质含量做了规定,2008年对胶黏剂中有害物质限量标准做了修订,且为强制性标准;2014年对鞋和箱包用胶黏剂国家标准进行了修订。

胶黏剂的环保问题主要是对环境的污染和人体健康的危害,危害源来自胶黏剂中的有害物质,如挥发性有机化合物(苯、甲苯、苯乙烯、游离甲醛、甲醇、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、甲苯二异氰酸酯)、有毒的固化剂(芳香胺类、间苯二胺、磷酸三甲酚酯、乙二胺、二甲基苯胺)、增塑剂(邻苯二甲酸酯类)、稀释剂以及其他助剂[防老剂D、BHT、MOCA、偶氮二异丁腈(AIBN)、二月桂酸二丁基锡等]、有害的填料(石棉、石英粉、重金属)等。

很多胶黏剂都不同程度地存在着对环境造成污染的潜在因素,只有清楚地了解其中的污染物类型及危害,才能设法消除与防治其对环境造成的污染。具体胶黏剂品种中的有害物质简要分析见下表。

不同类型胶黏剂的危害源及其危害

在环境和健康意识日益提高的今天,胶黏剂的生产与使用的环保问题越来越受到人们的重视。我们绝不能以牺牲环境和危害健康为代价而换取经济的一时增长,无论是胶黏剂的生产单位,还是使用单位,都必须增强环保意识,采取必要的措施。

①发展环保型胶黏剂。为了避免污染环境和破坏生态,发展低污染或无污染的环保型胶黏剂势在必行。所谓环保型绿色胶黏剂,是指对环境无污染,对人体无毒害,符合“环保、健康、安全”三大要求的胶黏剂。为适应社会及环保的需要,胶黏剂的品种应加速更新换代,其发展方向是水性化、固体化、无溶剂化、低毒化。

②采用先进的清洁生产新工艺。在胶黏剂配制和生产过程中不使用有毒原料,如甲醛、氯化溶剂、芳香烃溶剂、有毒重金属填料等。清洁生产新工艺能实现经济效益和环境效益的统一,生产环境友好的胶黏剂。

③完善环保标准法规。解决胶黏剂的环保问题也必须有法律保障,制定胶黏剂的环境质量标准,加强监督,严格管理,不达标者不准生产、不准销售,限制“三苯”胶的生产与使用,限制“三醛”胶的游离甲醛含量,限制有害气体的排放量,限制氯化溶剂的使用。