无机化学(第三版)
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第三节 元素周期律和元素周期表

一、元素周期律

在碱金属、碱土金属和卤素的学习中,我们已了解到,有些元素的性质既有相似性,又有递变性,而有些元素的性质又很不相同;也初步认识到原子结构是决定元素性质的内在因素。为了进一步认识这种内在的联系和规律,下面就以1~18号元素为例(见表4-6)进行讨论。

表4-6 元素性质随原子序数呈周期性的变化

1.核外电子分布的周期性变化

原子序数从1~2的元素,即从H到He,有一个电子层,电子分布从1s1到1s2,达稳定结构。从3~10号元素,即从Li到Ne,有两个电子层,最外层电子分布由2s1到2s22p6,达稳定结构。从11~18号元素,即从Na到Ar,有三个电子层,最外层电子分布由3s1到3s23p6,也达稳定结构。即随着原子序数的递增,元素原子的最外层电子分布呈周期性变化。

2.原子半径的周期性变化

从碱金属元素Li到卤素F,随着原子序数的递增,原子半径从123pm递减到64pm。同样,从碱金属Na到卤素Cl,随着原子序数的递增,原子半径也逐渐减小。稀有气体原子半径较大。即随着原子序数的递增,元素的原子半径呈周期性变化。

3.元素性质的周期性变化

从3~10号元素,11~18号元素,元素的性质呈现如下递变规律:都是从活泼的金属元素(碱金属)过渡到活泼的非金属元素(卤素),最后以稀有气体结尾;元素的化合价由+1递增到+7(O、F除外),中部出现负价,负价由-4逐渐升到-1,稀有气体元素的化合价通常为零;最高价氧化物对应的水化物碱性逐渐减弱,酸性逐渐增强。即随着原子序数的递增,元素的性质呈周期性变化。

如果对18号以后的元素进行研究,同样,会得到上述规律。可以概括为:元素性质随原子序数的递增而呈周期性变化。这个规律叫做元素周期律

核外电子分布的周期性变化是导致元素性质周期性变化的根本原因;元素性质周期性变化是核外电子分布周期性变化的必然结果。

二、元素周期表

根据元素周期律,把元素按原子序数递增的顺序排列成表,叫做元素周期表。元素周期表是元素周期律的具体表现形式,它简明地反映了元素之间相互联系的规律。

元素周期表有多种形式,目前广泛使用的是长式周期表(见书末附的元素周期表),其结构介绍如下。

1.周期

电子层数相同,而依照原子序数递增的顺序排列的一系列元素,称为一个周期。元素周期表中有七个周期,排成七个横行。

由于电子在原子核外分布遵循三个基本规则,并按能级组由低到高的顺序依次填入各轨道中,每填满一个能级组,就增加一个电子层,完成一个周期。因此,周期的划分与能级组的划分是一致的(如表4-7所示)。

表4-7 周期与能级组的关系

周期序数=该周期元素原子的电子层数(46Pd除外)=能级组数

每周期元素的数目=相应能级组中各能级所容纳的电子数

第一、二、三周期叫做短周期,分别含2、8、8种元素;第四、五、六周期叫长周期,其中,第四、五周期各含18种元素,第六周期含32种元素;第七周期以前没有填满而称为不完全周期,但到2017年,也已经全部填满至32种元素。

第六周期中,从57号元素La到71号元素Lu共有15种元素,它们的电子层结构和性质非常相似,总称为镧系元素。第七周期中,从89号元素Ac到103号元素Lr,电子层结构和性质也十分相似,总称为锕系元素。锕系元素中,U后面的元素,多数由人工进行核反应制得,又叫做超铀元素。为了使元素周期表紧凑,镧系和锕系元素在周期表中各占一格,并分两行另排在表的下方。

2.族

由不同周期中外层电子数相同的元素构成18个纵行,除8、9、10三个纵行统称第ⅧB族外,其余每一纵行称为一族,计16族7

族又分为8个主族、8个副族。族序数通常用罗马数字表示。主族(符号A)由短周期元素和长周期元素构成,表示为ⅠA、ⅡA、ⅢA、ⅣA、ⅤA、ⅥA、ⅦA、ⅧA,按左二六五分别列于周期表的两侧;副族(符号B)仅由长周期元素构成,表示为ⅠB、ⅡB、ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB、ⅦB、ⅧB。副族位于周期表的中部,统称为过渡元素。习惯上,又把ⅢB族元素中的Sc、Y及镧系元素等17种元素合称为稀土元素

通常,把原子中能参与化学反应(能形成化学键)的电子称为价电子。除ⅠB、ⅡB、ⅧB族外,族序数等于价电子数。即:

主族序数=最外层电子数=(ns+np)电子数=价电子数

ⅢB~ⅦB族序数=[(n-1)d+ns]电子数=价电子数