不锈钢表面处理技术(第二版)
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2.4 不锈钢的中性电解除鳞[10]

目前国际上普遍采用中性电解技术去除不锈钢表面的铁鳞。氧化皮在电流的作用下强制溶解,处理速度快,效率高,表面“酸洗”质量好。

2.4.1 硫酸钠电解除鳞原理

一般采用20%的硫酸钠(Na2SO4)溶液,温度85℃,pH 5~7,控制六价铬离子含量3~5g/L,阴极电流密度10~14A/dm2,阴极处理时间10~12s。

(1)电极板表面发生的电化学反应如下。

硫酸钠在水中电离:

在阴极上钠离子接收电子,水解放出氢气和氢氧化钠。

阳极上则放出电子,表面生成硫酸,并放出氧气,腐蚀性强,材质采用高硅铸铁。

阳极表面层液的腐蚀性强,要采用高硅铸铁。在电解过程中同时有氢气和氧气放出,应防范产生电火花,以免产生爆鸣。

(2)阴极区钢板表面的铁鳞的除去。不锈钢带上的铁鳞即氧化铁(Fe2O3)作为相对阳极,被表面生成的硫酸发生化学溶解,同时被氢气冲击、撕裂和搅拌,加速溶解成三价铁离子,加速作用很重要,使基体金属避免发生过腐蚀现象,反应式如下:

而Fe2(SO43中的三价铁离子又会与阴极表面生成的氢氧离子生成氢氧化铁沉淀,应及时排走,以免堵塞通道,影响电解效率,反应为:

不锈钢表面铁鳞中含有氧化铬成分(Cr2O3),溶解后生成三价铬离子,部分形成氢氧化铬[Cr(OH)3]沉淀,随氢氧化铁沉淀而被排除,部分三价铬被生成的氧原子氧化而形成六价铬离子()留在溶液中,六价铬离子的含量控制在3~5g/L。

2.4.2 硫酸钠电解除鳞的影响因素

(1)硫酸钠浓度。以20%浓度为佳。随着硫酸钠浓度的提高,溶液电阻减小,导电性增强,电解效率提高,但浓度超过25%,溶液温度下降时易造成硫酸钠结晶析出,堵塞管路和换热器,损坏阀门、水泵。故停止生产时,首先要排出电解液,硫酸钠浓度可用比重计控制在1.18~1.20g/cm3,大致在20%上下。

(2)溶液温度。为了保持硫酸钠有足够的溶解度,电解液应保持在较高的温度下运转,一般控制在80~85℃,温度过高,水分蒸发量大,而且热能损耗过大,并不合算。

(3)溶液pH。溶液酸性过大,如pH<3,优先使金属基体溶解,铁鳞溶解减慢;碱性过大,如pH>10时,优先发生析氧反应,铁鳞溶解速率也减慢。但在化学反应中,溶液中的铁离子与氢氧根离子结合,生成氢氧化铁不断排出,溶液随着反应的进行,不断消耗氢氧根离子pH逐渐减低,为了保持pH在中性即pH在5~7,必须按pH变化及时补充氢氧化钠,以保持pH在5~7之间。

(4)电流密度。随着电流密度的增大,除鳞速度加快。

图2-6为冷轧304不锈钢电流密度与铁鳞去除效果的关系。电解时间为10s,由图2-6可见,随着电流密度的增加,铁鳞去除效果明显提高。当电流密度提高到15A/dm2以后,除鳞效果没有明显的变化。电流密度过大,会加大电极板的消耗。实际生产中,根据钢种的不同,电流密度选为10~15A/dm2,一般AISI300系列不锈钢电解电流密度值比AISI400系列要高一些。

图2-6 电流密度与铁鳞去除效果的关系

(5)电解液循环。电解液中电极表面反应物(酸和碱)不断补充到不锈钢表面上,在其表面上生成的氢氧化铁不断地排到电解液中,产生的气泡及时排走,可加快除鳞速度,电解液循环流量应保持槽内液体每小时至少更换8~10次,使溶液循环流量保持紊流的效果最好。合理地设计酸槽结构,使电解液利用泵力从槽体两侧直接喷射到钢板和电极表面,将电解产物及时冲刷。

(6)板极间距。实际生产中,根据带钢板厚度调整电极间距,间距越小,电流效率越高,但钢带易碰到电极板,产生划伤,上下电极间距以200~300mm为好。

①电压降与钢带厚度的关系见图2-7。钢带越厚,带钢电阻越小;电极间距减小,极板间硫酸钠溶液的电阻减小,在电解电流不变时,系统电阻减小,电压降低。

图2-7 电压降与钢带厚度之间的关系

②电极间距和钢带厚度对节能的影响见图2-8。由于电压降低,因电阻产生的放热无用功也减少,从而提高整个系统的电解效率,即产生了节能效果。

图2-8 电极间距和钢带厚度对节能的影响

2.4.3 不锈钢电解除鳞的工艺设备

图2-9为硫酸钠电解加热循环系统工艺原理图:钢带借助胶辊输送入电解槽中,移动速度按电解处理时间10~12s计电解槽中布置有阴极和阳极,由电解整流器送入电流至阳极板和阴极板上,阴极电流密度为10~14A/dm2。固体硫酸钠(Na2SO4)直接倒入循环罐内,加水搅拌溶解,稀释成20%浓度,用循环泵经过滤器、换热器,出口设有温度传感器,加热到85℃温度时,自动控制气动阀,溶液由循环泵泵入电解槽循环使用,循环泵流量200m3/h,扬程30m,上下电极间距根据钢带板形控制在200~300mm之间。电解产生的铁鳞或氢氧化铁[Fe(OH)3]等污泥沉积在循环罐锥形底部,通过自动排污系统排出,进行分离处理,清液回收利用。电解槽和电极板每隔10d左右清理冲洗一次,以免堵塞。

图2-9 Na2SO4电解加热循环系统工艺原理图

2.4.4 电解除鳞技术安全与经济效益

生产高质量不锈钢板,采用中性电解除鳞技术,不锈钢制作的质量有大幅提高,极大地提高了市场竞争力,虽然设备复杂,投资运行成本高,但还是以电解除鳞安全,钢带表面质量好而合算,经济效益高。