s区第2(2A)族元素 碱土金属(Alkali earth metals)
Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra
碱土金属是元素周期表中第2列元素铍、镁、钙、锶、钡、镭的总称,核外价电子组态为ns2。因其氧化物兼具碱性(只有BeO为两性)和土性(熔点高)而得名。碱土金属性质活泼,除铍外,皆可生成典型离子型过氧化物。碱土金属Mg、Ca、Sr、Ba以及碱金属Na、K都是英国化学家戴维(H.Davy,1778~1829)发现的。戴维在学习拉瓦锡《化学元素论》时,看到“盐的土质可能都含有氧,这些土质可能是某种金属的氧化物”,戴维思维敏捷,他利用当时刚刚发现的伏打电堆,提出“电解”和“化学亲和力”之间的关系,认为化学亲和力实质上是一种电力。他通过电解方法,克服种种困难,把土质中的金属和氧分开,发现了土质中的金属元素。
4号元素 Be铍
1798年,沃克兰(L.N.Vauquelin,法)在分析绿宝石的成分时发现了铍。铍矿石近30种,但很分散,主要为绿柱石(beryl)Be3Al2Si6O18,元素名称亦由此而来。
铍为浅灰色金属,有延展性,比铝轻1/3,导热性是钢的3倍、铝的2倍,为金属中的良导热体。铍的化学性质活泼与铝相似,在空气中能形成保护性的氧化层,在常温甚至在红热时皆稳定,氧化铍呈现出两性。金属铍用于制作导弹和火箭的部件;薄片能透过X射线用以制造X射线管窗口。铍铜合金硬度大,受撞击时不产生火花,用于制作油井和有可燃气体存在场所使用的工具。含铍的宝石有绿宝石(祖母绿)、海蓝宝,是美丽坚硬的晶体。
铍属剧毒物质,铍化合物皆有毒。空气中若含有1mg/m3的铍,便能使人立即得急性铍肺病,死亡率极高。铍也可致癌。
12号元素 Mg镁
1808年英国化学家戴维(H.Davy)用电解法从硫酸镁和氧化汞的混合物中得到了镁汞合金,蒸去汞后得到金属镁。镁的英文名称Magnesium源于蕴藏丰富镁矿的希腊地名“Magnesia”(马格尼西亚)。地壳中镁含量丰富,居第6位。主要矿物有菱镁矿(MgCO3)、白云石[CaMg(CO3)2]、光卤石(KMgCl3·6H2O)等。海水是镁的不竭之源。目前金属镁的制备方法主要是高温下电解MgCl2。
镁为银白色金属,质轻(密度为1.738g/cm3),硬度中等,富延展性,导热导电性强。镁的化学性质活泼,具有强还原性,在潮湿空气中表面会生成氧化物膜而变暗,也可与氮、硫、卤素等化合。镁能和铝、钒、钛等金属形成力学性能优良的合金,广泛用于航空、航天、车辆、建材等各个方面。在常见的结构金属材料中,镁的用量仅次于铁和铝,排在第三位。镁在冶金工业中用作还原剂,制备金属铍和钛等;在炼钢工业中可用镁作脱硫剂并使石墨球化而形成球墨铸铁,增强铁的延展性和抗裂性。镁粉易燃并放出极强的白光,富紫外线,对照相底片的感光力极大,镁光灯就是利用了这一特性。
镁是生物体的必需元素。在绿色植物的叶绿素中,镁离子居于中心位置,叶绿素中镁含量大约2%。镁主要以Mg2+的形式存在于人体中,70%分布在骨骼,其余在软组织和细胞内外液中。镁为骨细胞结构和功能所必需,保证其正常生长和坚固度。镁是多种酶系的辅助因子或激活剂,广泛参与体内各种代谢过程,参与细胞内的能量释放和转化。镁离子对钾离子的运输、钙离子通道的活化启动及神经信息的传导和心肌作用十分重要。缺镁会导致心律不齐和肌肉颤抖。成人每天需要200~400mg镁。
20号元素 Ca钙
1808年戴维(H.Davy,英)对石灰和氧化汞的混合物进行电解,得到钙汞齐,除去汞后制得钙,贝采里乌斯(J.J.Berzelius,瑞典)和蓬丁(M.M.Pontin,瑞典)也做出了贡献。钙的名称源于拉丁文“Calcis”,意为“石灰”。钙在地壳中的丰度排序为第5位。自然界中,钙化合物分布极广,有石灰石(CaCO3)、方解石(CaCO3)、白垩、大理石、石膏(CaSO4·2H2O)、磷灰石[Ca5(PO4)3(F,Cl,OH)]、白云石[CaMg(CO3)2]、萤石(CaF2)、珊瑚等。其中,石灰石是方解石和文石(CaCO3)的统称;白垩是富含碳酸钙的黏土;大理石是多种岩石形成的建筑材料的名称,主要成分仍为碳酸钙;珊瑚是由珊瑚虫分泌的石灰质骨骼聚结而成的,主要成分也是碳酸钙。
钙为银白色金属,质软,新切断处呈现明亮的结晶面。钙的化学性质活泼,具有强还原性,易与卤素、氮、硫等化合。
钙的用途很广:(1)金属钙是强还原剂,冶金工业中用作脱硫剂、脱氧剂,用于制备稀土元素;(2)利用石灰石(碳酸钙,CaCO3)烧制石灰(CaO),它与水混合形成熟石灰Ca(OH)2,熟石灰在空气中吸收二氧化碳再变为碳酸钙,所以石灰用作建筑材料;(3)制石膏,生石膏(CaSO4·2H2O),熟石膏(CaSO4·H2O),用于建材、塑像、模型、医疗等;(4)制造电石(CaC2),电石与水反应生成乙炔气,可以作为化工原料;早期的纱灯即利用此过程生成的乙炔气燃烧照明;(5)氯化钙是重要化工原料,也是良好的融雪剂。
生物学作用 钙是人体中含量最多的金属元素,约占人体总质量的1.5%~2%。人体中钙90%以上分布在骨骼及牙齿中,其余的钙分布于体液及其他组织中。血液中的钙几乎全部存在于血浆中,一般成人血钙浓度为2.10~2.55mmol/L。Ca2+参与体内多种生理生化过程,在肌肉收缩、腺体的分泌及细胞生长等方面都起重要的作用。Ca2+还是许多酶的激活剂,如淀粉酶、脂肪酶。Ca2+能降低神经肌肉的兴奋性,血清中Ca2+浓度降低,肌肉兴奋性增加,导致抽搐。Ca2+有利于心肌收缩。缺钙儿童易患佝偻病,成人缺钙易患骨质疏松。含Ca2+的硬水会给生活和生产带来不少麻烦。
38号元素 Sr锶
1808年戴维(H.Davy,英)通过电解氧化锶与氧化汞的混合物,制得锶汞齐,进而发现了锶。名称源于英文“strontian”,乃苏格兰一城镇名,戴维所使用的氧化锶便产于该镇附近。主要矿物有天青石(SrSO4)和菱锶矿(SrCO3)。
锶是银白色金属,质软似蜡。锶的化学性质活泼,与水和酸作用猛烈!含锶的盐在无色火焰中呈红色,用于制焰火、光弹和光电管。
90Sr有放射性,半衰期28.5年,可用于医疗检测。作为核爆炸(铀核裂变)的副产物,90Sr从大气回降到地面后,污染环境,再经食草动物转入人体,蓄积致癌。
锶是人体非必需但有用的微量元素,以牙齿和骨骼内分布最多(牙釉质180mg/kg,牙本质90mg/kg,骨120mg/kg),其他组织较少。作为骨骼和牙齿的必需成分,锶与骨骼和牙齿的形成密切相关。随年龄增长,骨内的锶含量增多。临床上通过检测锶的浓聚程度来判断骨愈合程度。
56号元素 Ba钡
1808年戴维(H.Davy,英)电解氧化钡与氧化汞的混合物(重土),生成钡汞齐,并制得金属钡。名称源于希腊文“barys”,意为“重的”。主要矿物有重晶石(硫酸钡)和毒重石(碳酸钡)。
钡是银白色金属。钡粉遇潮气自燃,需储存于油中。钡用于合金(钡受热后极易放射电子)制造、焰火(绿色)、核反应堆等,也用于清洁真空系统中的杂质气体和精炼金属时的除氧剂。将氧化钡掺入玻璃中,可以增加折射率;由重晶石调制的泥浆常用以防止油井的井喷。
除难溶的硫酸钡外,一切钡盐皆有毒!对人的致死量为0.8g。钡餐是将硫酸钡粉末加入乳化剂分散在水中形成的浆液。因为钡元素吸收X射线能力强,用于X射线胃肠造影,根据它在胃肠中的分布,了解病灶的位置。
88号元素 Ra镭
1898年居里夫妇(P.Curie和M.S.Curie,法)在处理沥青铀矿时,发现了一种新的放射性元素,化学性质类似钡,其紫外光谱有一条特征的谱线,试样的放射性越强,这条谱线也越清晰。他们给这个元素起名“radium”,意为“赋予放射性的物质”。为了得到金属镭,从1899年到1902年底,他们经过45个月的努力,处理了8t铀矿渣,得到0.1g氯化镭。1911年居里夫人和德贝恩合作,通过电解得到了金属镭。
镭呈银白色,化学性质活泼。在空气中放置会变黑色,可能是形成氮化物所致。镭发射出α和γ射线。1g镭一年发射的能量约为4186kJ。镭的放射性可以用来治疗癌症及其他疾病。若镭进入人体,会以类似于钙的途径进入骨骼,发射的α粒子会使红细胞发生变化。过量的镭的射线照射,也会破坏红细胞,导致贫血症和白血病。居里夫人和她的女儿都死于血液病,这与她们长期从事镭的研究工作受到镭的辐射有关。镭及其衰变产物发射γ射线,可用作镭γ标准源和镭铍中子标准源,也可用于金属材料内部探伤。镭的研究促进了放射化学的发展。鉴于对镭和钋的重要发现及放射性研究的贡献,居里夫人两度获诺贝尔奖,1903年获诺贝尔物理学奖,1911年获诺贝尔化学奖。